一维链状聚-L-苯丙氨酸合银(Ⅰ)单晶及纳米晶体的合成与表征

合成了[Ag(L-Phe)]_∞单晶，晶体属于单斜晶系，空间群为P2₁，a=0.723 3(9) nm，b=0.641 2(8) nm，c=1.016 4(13) nm，β= 106.098(3)°，V=0.451 5(10) nm³，Z=2，F(000)=268，R₁=0.053 1。Ag(Ⅰ)分别与2个L-苯丙氨酸分子的羧基氧原子和氨基氮原子连接形成二配位结构，并沿a轴形成无限的一维链状结构，该链状结构呈现不太明显的右螺旋构型；采用“线性反应器”合成了一系列(直径为20～60 nm，长度为200 nm～2.2 μm)纳米尺寸，结构与单晶一致的[Ag(L-Phe)]_∞一维链状物，TEM观察了该纳米晶的自组装过程。     

一维链状铋配合物[Bi(S2CNC5H10)2·(NO3)]∞的合成及晶体结构

利用硝酸铋和哌啶氨荒酸盐反应,合成了一维链状铋配合物[Bi(S2CNC5H10)2?(NO3)]∞。通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构,测试结果表明:配合物晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=13.802(3),b=6.2005(13),c=22.587(5)?,β=103.509(3)o,V=1879.5(7)?3,Mr=591.53,Z=4,F(000)=1136,Dc=2.090g/cm3,μ(MoKα)=9.840mm–1,R=0.0301,wR=0.0399。在该配合物中,铋原子为六配位的畸变八面体构型。通过硝酸根的桥连作用,形成了一维链状结构。     

一维链状超分子化合物[Cu(dafo)_2(H_2O)_2](OPA)_2的合成和晶体结构

用4,5-二氮芴-9-酮(dafo)、邻苯二甲酸和硝酸铜合成了二价铜的一维链状超 分子化合物[Cu(dafo)_2(H_2O)_2]-(OPA)_2(OPA=邻苯二甲酸一价阴离子),其结构 通过单晶X射线衍射法确定。该化合物是单斜晶系,空间群为P2(1)/c。晶胞参数： a = 0.71093(16)nm, b = 1.5724(4)nm, c = 1.5357(3)nm, α=90.000(5) °, β =102.220(4) °,γ=90.000(5) °, V = 1.6778(6)nm~3, Z = 2, F(000) = 814, M_r = 794.17, D_c = 1.527 g/cm~3, μ = 0.727 mm~(-1), R_1 = 0.0406, wR_2 = 0.0930.单晶结构分析表明该化合物具有一维链状结构,该结构是通过氢 键这种弱相互作用形成的。     

基于双咪唑配体的一维银配位聚合物的合成、晶体结构和表征

通过水热法合成了1个一维配位聚合物[Ag(1,2-bix)].HL,并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征(1,2-bix=1,2-(二亚甲基苯)二咪唑配体,HL=反式-4,4′-二羧基偶氮苯阴离子)。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.937 80(5)nm,b=1.119 91(16)nm,c=1.356 36(10)nm,α=102.923(8)°,β=91.751(5)°,γ=110.792(10)°,V=1.288 5(2)nm3,Z=2,C28H23AgN6O4,Mr=615.39,Dc=1.586 g.cm-3,F(000)=624,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,R=0.040 7,wR=0.102 0。在该化合物中,双咪唑配体连接着中心的Ag(Ⅰ)原子形成了一维链状结构。二羧酸配体之间通过O-H…O键形成另一种一维链状结构,两种类型的链以相互垂直的方式延伸。此外,我们还仔细研究了该化合物的荧光性质。     

一维氮氧自由基-银配合物的合成及结构表征

用二氰化银盐(Ag(CN)2-)和氮氧自由基反应合成了一种新的一维配合物[Ag(im2-py)(CN)]n(im2-py=2-(2′-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl)。利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外和紫外光谱进行了表征。晶体结构分析表明,配合物晶体属正交晶系,空间群P212121,晶胞参数:a=9.6074(6),b=9.8668(8),c=14.8589(14),V=1408.5(2)3,Z=4,R1=0.0594,wR2=0.121。配合物晶体结构中,每个Ag(Ⅰ)采用四配位的变形四面体构型,每个氰根阴离子通过单齿配位模式连接两个Ag(Ⅰ)离子形成一维链状结构,一维链状结构通过分子间的C-H…O和C-H…N氢键作用扩展为二维网状结构。     

由Mn2+连接仲钨酸盐[H2W12O42]10-构成一维梯型链状多金属氧酸盐

利用Na2WO4·2H2O与MnCl2反应, 合成了一个结构新颖的一维梯型链状的多金属钨酸盐K6[Mn2(H2O)8(H2W12O42)]·14.5H2O(1), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析、紫外光谱、电化学和X射线单晶衍射对其进行了表征. 结果表明, 该化合物属于单斜晶系, P2(1)/n空间群，晶胞参数a=1.5042(3) nm, b=1.0462(2) nm, c=1.8843(4) nm, β=93.55(3)°, V=2.9594(10) nm3, Z=2. 该化合物具有由同多酸盐和Mn2+离子构筑的一维梯型链状结构.     

一维有机-无机杂化配聚物｛（BPE）3[Ag4Br4（SCN）6]｝n的合成与晶体结构

以1,2-亚乙基二吡啶鎓盐为结构导向剂合成了一维有机-无机杂化配聚物{(BPE)3[Ag4Br4(SCN)6]}n(BPE为1,2-亚乙基二吡啶鎓阳离子),通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.结构解析表明:该聚合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.973 69(1)nm,b=0.909 07(1)nm,c=3.114 5(4)nm,β=91.659 0(1)°,Z=4.聚合物中有2类晶体学独立的Ag(Ⅰ)离子,每个Ag(Ⅰ)离子均为扭曲的四面体配位构型,通过Br原子和SCN-桥联形成一维聚阴离子链[Ag4Br4(SCN)6]n6n-,2类晶体学独立的BPE在bc平面分别贯穿链内的空腔和相邻链间的空隙之中。     

邻菲啰啉衍生物与柔性二羧酸构筑的铅(Ⅱ)配位聚合物：合成、结构与表征

通过水热合成的方法得到了一个新的化合物[Pb2(L1)2(L2)2],并对该化合物进行了元素分析、红外、热重和单晶X-射线表征(H2L1为丁二羧酸阴离子,L2为邻菲啰啉衍生物)。该化合物属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=0.795 40(10)nm,b=2.649 0(3)nm,c=1.996 9(2)nm,β=99.784(2)°,V=4.1463(9)nm3,Z=4,R=0.038 0,wR=0.084 5。在该化合物中,丁二酸阴离子连接着铅原子形成一维链状结构。此外,链与链之间的π-π相互作用使一维链形成了三维超分子结构。最后,N-H…29…29O氢键进一步地稳定了此三维超分子结构。     

具有银-银相互作用的二(3-吡啶基)嘧啶-银(Ⅰ)配合物及其荧光性质

用分层法合成了两个配合物[Ag2(L)2](CF3COO)2(1)和[Ag2(L)2](CF3SO3)2(2)[L=2-甲基-4,6-二(3-吡啶基)嘧啶],并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等手段对其进行了表征。晶体结构分析结果表明:具有双核大环结构的配合物1和2由Ag(Ⅰ)…Ag(Ⅰ)相互作用连接形成一维链状结构,并进一步通过π-π相互作用形成二维层状结构。研究了配合物2的荧光性质。     

簇合物{[Ni(enMe)2][SiW12O40]}[Ni(enMe)2(H2O)2]2·3H2O的水热合成及晶体结构

用水热法合成出一种新的一维链状簇合物{[Ni(enMe)2][SiW12O40]}[Ni(enMe)2(H2O)2]2·3H2O, 并对其进行了元素分析、IR谱、TGA及X射线单晶衍射等系列表征. 该晶体属于单斜晶系, 空间群C2/c, a=1.2656 nm, b=2.20656(4) nm, c=2.26763(4) nm, β=92.078°, V=6.32852(16) nm3, Z=4, Dc=3.801 g/cm3, μ=2.271 mm-1, F(000)=6512, R1=0.0549, wR2=0.1087. 在该化合物中, 具有α-Keggin结构的聚阴离子簇[SiW12O40]6-之间通过配位阳离子[Ni(enMe)2]2+桥连成一维无限链状结构, 另一种配位阳离子[Ni(enMe)2(H2O)2]2+和水分子填充在结构中, 通过分子间的氢键作用将该化合物拓展为三维网状结构.     

异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸配位聚合物的合成与晶体结构

水热条件下,合成得到了异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸所形成的配位聚合物[Ag12(L)8(H2O)5](SiW12O40).6H2O(1)(L=isonicotinate,异烟酸)。通过元素分析和红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征。晶体结构分析结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/m空间群;晶胞参数分别为a=1.259 5(2)nm,b=2.429 7(3)nm,c=1.825 7(3)nm,β=103.794(2)°,V=5.425 9(13)nm3,Z=2;异烟酸与Ag髣及硅钨酸形成具有微孔的三维结构配位聚合物,即硅钨酸离子通过静电作用连接异烟酸离子与Ag髣所形成的二维波浪式网格而形成三维结构。     

异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸配位聚合物的合成与晶体结构

水热条件下,合成得到了异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸所形成的配位聚合物[Ag12(L)8(H2O)5](SiW12O40).6H2O(1)(L=isonicotinate,异烟酸)。通过元素分析和红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征。晶体结构分析结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/m空间群;晶胞参数分别为a=1.259 5(2)nm,b=2.429 7(3)nm,c=1.825 7(3)nm,β=103.794(2)°,V=5.425 9(13)nm3,Z=2;异烟酸与Ag髣及硅钨酸形成具有微孔的三维结构配位聚合物,即硅钨酸离子通过静电作用连接异烟酸离子与Ag髣所形成的二维波浪式网格而形成三维结构。     

相转移催化条件下N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲类化合物的合成及其超分子晶体结构

以PEG-400为固液相转移催化剂,通过苯甲酰氯与硒氰酸钾反应合成了中间体苯甲酰基异硒氰酸酯,该中间体不需分离,直接与芳胺反应,得到N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲(2a～2p),这些化合物用1HNMR,IR及元素分析进行了表征,并用X射线单晶衍射确定了化合物2k的单晶结构.晶体结构表明,该化合物通过分子间氢键组装成了沿a轴无限延伸的一维链状超分子结构.晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.1073(1)nm,b=0.5745(1)nm,c=2.4356(5)nm,β=92.10(1)°,V=1.5483(4)nm3,Z=4,μ=2.428.     

2,3-二甲基吡嗪铜配位聚合物的合成与结构

利用2,3-二甲基吡嗪与硝酸铜及氯化铜合成了铜配位聚合物[Cu(Mepz)]2n+(Mepz=2,3-二甲基吡嗪),并通过单晶X射线衍射方法进行了表征.该晶体属于正交晶系,空间群为:Cmca,相关晶胞参数为:a=0.68617(11)nm,b=1.365 2(2)nm,c=1.953 3(3)nm,V=1.8297(5)nm3.该配位聚合物中的Cu原子与2个N原子、2个O原子和2个Cl原子配位,形成了一个稍微畸变的配位八面体,每相邻的2个配体之间通过Cu离子与吡嗪环上的2个N原子配位连接成无限延伸的一维链状结构,并通过分子间的氢键作用进一步将其连接成为二维的超分子网络结构.     

一维Z形链状吡啶三唑-Zn(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构及荧光性能

通过水热法成功合成了一例一维"Z"形链状结构的化合物[(4,3′-Hbpt)_2Zn(adp)]_n(1)(4,3′-Hbpt=3-(4-吡啶基)-5-(3-吡啶基)-1-H-1,2,4-三唑;adp=己二酸离子)),并通过X射线单晶衍射、元素分析、X射线粉末衍射和荧光光谱等方法对该化合物进行了结构表征和性质研究.X射线单晶衍射分析表明,化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.938 8 nm,b=0.877 6 nm,c=1.844 1 nm,α=90°,β=109.1°,γ=90°,V=2.965 0 nm~3,D_c=1.470 g/cm~3,Z=4,F(000)=1 352,GOOF=0.957.在化合物1中,Zn~(2+)离子通过己二酸桥接形成一维"Z"形链状结构.此外,通过荧光光谱对化合物1的荧光性质进行了研究.     

Dawson结构杂多化合物(C_5H_6N)_(4.5)H_(1.5)(P_2W_(18)O_(62))·1.5H_2O的水热合成及晶体结构

用水热合成方法制备了Dawson结构杂多化合物(C5H6N)4.5H1.5(P2W18O62).1.5H2O,通过红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征.结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/m空间群.a=2.6970(3)nm,b=1.39730(16)nm,c=2.0777(2)nm,β=102.33(0)°,V=7.64927(364)nm3,Z=4,R=0.0412,wR2=0.1016.标题化合物阴离子通过质子化的吡啶分子在氢键作用下形成了一维无限链状结构.     

邻菲啰啉衍生物配体和柔性二羧酸共同构筑的钴(Ⅱ)配位聚合物

通过水热方法合成了一个新的化合物[Co2(L)2(1,5-PDC)2].0.5H2O(L为邻菲啰啉衍生物2-(2-fluorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline,1,5-PDC为庚二羧酸阴离子),并对该化合物进行了元素分析、红外和X射线单晶衍射表征。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数C104H86Co4F4N16O17,a=1.108 2(5)nm,b=1.390 2(4)nm,c=1.601 7(6)nm,α=90.806(5)°,β=93.429(3)°,γ=111.312(5)°,V=2.293 0(15)nm3,Z=1,R=0.059 7,wR=0.160 8。在该化合物中,1,5-PDC阴离子桥联着相邻的钴离子从而形成了一维链状结构。存在于相邻链之间的π-π相互作用使一维链形成了二维超分子结构。此外,N-H…O和O-H…N氢键进一步地稳定了此二维超分子结构。     

一维链状镨配位聚合物[Pr(C_5H_4NCOO)_3(H_2O)_)2]_n的合成及晶体结构

合成了一维配位镨聚合物[Pr(C5H4NCOO)3(H2O)2]n,表征了其晶体结构.结果表明,该配合物属单斜晶系,P21/c空间群;晶胞参数:a=0.970 77(12)nm,b=1.985 2(2)nm,c=1.165 82(14)nm,β=112.023(10)°,V=2.082 8(4)nm3,Z=2;每个镨离子同6个异烟酸配体的氧原子和2个配位水的氧原子配位,形成畸变的反四方棱柱体配位构型.配体异烟酸将相邻的2个镨离子相连,形成一维链状结构.     

一维链状锌配位聚合物[Zn(apy)( μ-OH)NO3]n的合成、晶体结构及荧光性质

本文合成了1个新的配位聚合物[Zn(apy)(μ-OH)NO3]n(apy=2-氨基嘧啶),并且通过元素分析、红外、荧光、和单晶X-射线进行了表征。标题化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,a=0.715 48(14)nm,b=1.850 5(4)nm,c=0.645 68(13)nm,β=110.24(3)°,V=0.802 1(3)nm3,Z=4,R=0.028 4。在化合物中,每个Zn(Ⅱ)离子与氨基嘧啶配体的1个N原子、硝酸根的1个O原子,以及2个羟基氧原子配位,并展示出扭曲的四面体几何构型。2个相邻的Zn(Ⅱ)四面体单元通过羟基氧原子连接形成一维链状结构,该一维链进一步通过氢键和π-π堆积作用形成三维网状结构。室温荧光光谱测定表明该化合物在392 nm处有强的荧光发射。     

(C_2H_(10)N_2)[H_3As_3O_(10)]的水热合成与晶体结构

采用中温水热方法合成了新化合物(C2H10N2)[H3As3O10].利用X射线粉末衍射仪、红外光谱仪、热重分析仪及X射线单晶衍射仪表征了产物的结构.结果表明:该化合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;晶胞参数为a=0.808 3(6)nm,b=1.446 9(9)nm,c=0.892 0(8)nm,β=98.16°,V=1.032 7(14)nm3,Z=4,F(000)=864,R1=0.025 3,wR2=0.093 4.其化学式为C2H13As3N2O10,分子量Mr=449.90.该化合物是由有机胺阳离子支撑的第一个具有一维链状结构的砷酸盐化合物,相邻的砷酸盐链通过AAAA堆积方式形成三维拓扑扩展结构.