热动力学方法的研究（Ⅱ）：流动混合法的理论和方法

通过对流动体系物理模型的分析，推导出在ＬＫＢ２２７７生物活性检测仪上，采用流动混合方式进样条件下适用的热功率与流速关系，并用计算机回归分析处理，同时求出反应的反应焓变和速率常数。     

SO_4~（2－）／ZrO_2超强酸制备方法的改进

用ＢＥＴ、ＸＲＤ、流动指示剂法、化学分析、低温正丁烷异构化反应等手段研究了制备条件对ＺｒＯ２前驱体和ＳＯ／ＺｒＯ２超强酸性能的影响．实验结果表明，采用不同的制备条件，ＺｒＯ２前驱体的比表面可相差１．８倍，ＳＯ／ＺｒＯ２的酸强度相差约１０００倍．ＳＯ／ＺｒＯ２的正丁烷异构化反应活性相差约３００倍．ＺｒＯ２最高比表面可达２４５ｍ２／ｇ，ＳＯ／ＺｒＯ２酸强度为Ｈ０≤－１．６０，２０℃时ＳＯ／ＺｒＯ２正丁烷异构化反应速率常数为１５．５×１０－３ｈ－１。     

TiO2薄膜光催化气相甲醇制氢

 在气相连续流动装置中以TiO2薄膜为光催化剂，对甲醇的脱氢反应进行了研究．考察了空速、光照时间和反应温度对甲醇转化率的影响以及产氢量与添加的水蒸气量和甲醇浓度的关系，并将TiO2薄膜催化剂的光催化活性与TiO2纳米粉体催化剂进行了比较．反应动力学研究表明，光催化甲醇脱氢反应为一级反应，其活化能为8．64kJ／mol．探讨了该反应的机理．     

停流流动注射—动力学方法多组份同时测定的研究：铁（Ⅱ）,钛（Ⅲ）和…

依据诱导反应原理，提出了同时测定多组份的动力学方法，并以停流流动注射分析研究了Ｆｅ（Ⅱ），Ｔｉ（Ⅲ）及Ｖ（Ⅳ）诱导的Ｃｒ（Ⅵ）－Ｉ＾－反应体系，建立了铁，钛和钒同时测定的条件。对铁，钛和钒测定的线性范围分别为０－２．２μｇ／ｍｌ，０－３．１μｇ／ｍｌ及０－１．８μｇ／ｍｌ，检测限分别为０．０１２，０．０２０和０．０１８μｇ／ｍｌ。     

用协同学方法研究化学反应速率和机理问题

用非平衡统计理论中的协同学方法分析了化学动力学中的反应速率和机理问题．对于任何给定的机理，通过引入一种非奇异变换，将相应的反应速率方程组直接地转换成Ｈａｋｅｎ形式，从而得到反应体系序参量以及其它变量的演化解析表达式．讨论了有机分子热分解的Ｒｉｃｅ－Ｈｅｒｚｆｅｌｄ机理．对醚的热分解链反应得到了一级动力学方程，理论结果与实验结果相符合．利用这种方法能解析地求解复杂反应的反应速率方程组，而不必引用在化学动力学中的“稳态近似”假设     

扑热息痛的光化学荧光特性及其分析应用

研究了扑热息痛（ＰＲ）的在线光化学荧光特性。发现丙酮可提高ＰＲ的光化学反应速率并增强其光化学荧光强度；反应介质的ＰＨ值（７．７～１１．２）对光化学反应的速率影响不大，但对光化学荧光的强度影响明显。以含有０．０４％丙酮的ＰＨ９．６硼砂硼砂缓冲液作为反应介质，建立了流动注射在线光化学荧光测定扑热息痛的新方法，检测限（３σ）为１９μｇ／Ｌ，相对标准偏差为０．６％，分析速度达６０次／ｈ。应用本法测定了４种     

流动注射-化学发光法测定盐酸洛美沙星

在酸性条件下盐酸洛美沙星可与Ce(Ⅳ)产生化学发光反应，罗丹明6G对该反应有较强的增敏作用。据此，建立了流动注射-化学发光法测定盐酸洛美沙星的新方法。该方法的线性范围为0．10～15．0mg／L，检出限为0．06mg／L，相对标准偏差(n=11，c=1．00mg／L)为1．2％，回收率为95％～102％。本法用于胶囊中盐酸洛美沙星含量的测定，分析结果满意。     

间氯偶氮安替比林流动注射分析测定药物及水中钙

基于间氯偶氮安替比林可与钙在碱性介质中形成灵敏的兰色络合物这一显色反应，本文在自行组装的带微型计算机的流动注射分析仪上，以分光光度计作检测器，建立了测定微量钙的流动注射分光光度法。最佳显色反应条件：０．０８ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ－０．０１２％显色剂２．０％三乙醇胺溶液，测定波长为６３０ｎｍ。以三乙醇胺为掩蔽剂，方法选择性较高。钙的线性范围为１．０￣１５．０μｇ／ｍｌ，检测限０．５μｇ／ｍｌ，进样频率     

ZrO2改性对Pt/Al2O3催化剂上CO氧化性能的影响

用流动反应法、TPR和TPD－MS等技术研究了Pt／Al2O3催化剂掺杂ZrO2体系上CO的催化氧化反应、氧物种的还原及脱出－恢复行为．结果表明，掺杂ZrO2有利于催化剂上氧物种的脱出－恢复，从而促进CO氧化活性及表面活泼氧物种与氢的反应．并用催化剂集团结构适应理论对结果作出了解释．     

测定麦芽糖转糖苷反应体系组成的高效液相色谱法

建立了分析低聚异麦芽糖组成的高效液相色谱法，采用Spherisorb-NH2色谱柱，示差折光检测器，乙腈－水（体积比70：30）为流动相，外标法定量测定；结果显示各糖质量浓度在0．1－10g/L范围内与峰面积呈良好线性关系，相关系数为0．999 0－0．999 7；应用法跟踪了pH5．0的柠檬酸－柠檬酸钠缓冲溶液中以α－葡萄糖转苷酶为催化剂在58℃温度下的麦芽糖转糖苷反应，分析了反应体系组成随时间的变化，得到了上述反应条件下麦芽糖最大限度地转化为低聚异麦芽糖的最佳反应时间为24h；该法快捷、简单、准确，可用于低聚异麦芽糖生产的质量控制。     

流动注射吸光光度法测定饲料样品中钙

基于钙色素（Ｃａｃｉｃｈｒｏｍｅ）在碱性条件与钙形成灵敏的红色络合物这一显色反应，在ＦＩＡ－２４００型流动注射仪上，用吸光光度计做检测器，建立了测定饲料样品中钙的流动注射吸光光度法，分析测定条件为０．２０ｍｏｌ．Ｌ＾－１氢氧化钠－０．２ｇ．Ｌ＾－１钙色素溶液为显色剂，以３０ｇ．Ｌ＾－１三乙醇胺溶液为载流，测定波长为５１０ｎｍ，钙的浓度在０～１０．０μｇ，．ｍｌ＾－１有良好线性关系，适用于测定各种饲     

以环己胺为模板剂的ZSM－35分子筛的合成及其催化性能

 采用环己胺为有机模板剂成功地合成出ZSM－35分子筛．反应釜的转速对ZSM－35的晶化过程有明显的影响．NH3－TPD结果显示ZSM－35的酸性分布与ZSM－5分子筛类似，但ZSM－35具有强于ZSM－5的酸性中心．酸碱浸泡试验及热分析结果表明ZSM－35具有良好的耐酸碱性和热稳定性．在连续流动的固定床反应装置上，将担载少量镍的ZSM－35分子筛催化剂用于催化裂化汽油的加氢异构化反应，结果表明，Ni／ZSM－35催化剂可降低汽油中的烯烃含量，增加异构烷烃和芳烃的含量，从而提高汽油的质量．     

反相流动注射催化光度法测定痕量铁

１引言在催化动力学分析中引入流动注射分析技术，使这种高灵敏度分析方法的操作大为简化，测量精度和分析速度得到了改善，因而近年来文献报道日趋增多。本文以邻菲啉存在下，铁（Ⅲ）催化高碘酸钾氧化罗丹明Ｂ褪色为指示反应，利用反相流动注射技术，建立了催化光度法测定痕量铁的新方法。该法简单、快速、重复性好，灵敏度高。三实验部分２．１仪器６００ＭＣ流动注射分析仪（上海第三分析仪器厂），配有φ１.５ｍｍ流通池，光程长１０ｍｍ，ＰＰ４０打印机；５０１型超级恒温器（上海实验仪器厂）。２．２仪器工作条件及流路设计采用Ｆ…     

间接原子吸收光谱法测定药物制剂中的西米替丁

本文提出了流动注射原子吸收光谱法间接测定西米替丁的新方法。基于西米替丁与Ag（I）反应可以生成白色的沉淀，经流动注射在线过滤稀释，以原子吸收光谱法测定反应剩余银离子的量来间接测定西米替丁的量。在优化条件下西米替丁浓度在2～80mg／L范围内与吸光度呈良好的线性关系，回收率为97．0％～104．3％。方法用于片剂西米替丁的测定，结果满意。     

苯酚,马尿酸和甲基马尿酸的反相高效液相色谱分析

本文提出了人体内苯、甲苯和二甲苯的代谢产物苯酚、马尿酸和甲基马尿酸的反应高效液相色谱分析法，讨论了其保留机制和样品预处理技术，以ＯＤＳ为固定相，甲醇－水－醋酸为流动相时可实现良好分离，方法回收率为９７．３％；相对标准偏差为１．０２％。提出的方法可用于尿样分析，适用于临床与职业防治的监测分析。     

四氢萘在Mo-Ni/USY双功能催化剂上加氢裂化反应动力学的研究

在活性趋于稳定的Mo-Ni／USY双功能催化剂上，利用连续流动微反－色谱装置，进行了四氢萘加氢裂化反应动力学的研究，在320－400℃、4．5－8．5MPa反应条件下，考察其反应产物分布，建立了四氢萘加氢裂化反应动力模型，计算了反应网络中各步的反应速率常数和活化能，并讨论了反应网络的主线和反应条件对主线的影响。结果表明，Mo-Ni／USY双功能催化剂具有较高的裂化和异构化活性，低温、高压有利于加氢、高温、低压有利于裂化和异构。     

在Pt/HZSM-5双功能催化剂上FCC汽油加氢异构化反应机理及动力学研究

在活性趋于稳定的Pt/HZSM-5双功能催化剂上，利用连续流动微反一色谱装置，进行了催化裂化汽油加氢异构化反应机理和动力学的研究．在250-330℃，1．0-3．0MPa反应条件下，考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布，按单分子反应机理，建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络和动力学模型，计算了反应网络中各步的反应速率常数和活化能．结果表明：Pt／HZSM-5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性，在保证辛烷值不下降的条件下，可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和，达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的．     

流动注射在线萃取非水介质氢化物发生原子荧光光谱法测定铜矿石中痕量锑

提出了一种流动注射在线萃取非水介质氢化物发生原子荧光光谱法测定铜矿石中痕量锑的新方法。在HCl介质中将Sb（Ⅲ）用流动注射在线萃取在磷酸三丁酯（TBP）中，与冰乙酸混合，再与溶解在N，N－二甲基甲酰胺（DMF）中的NaBH4混合、并反应，在有机相中产生SbH3，导入石英炉中进行原子荧光测定。方法检出限和精密度分别为0．54ng/mL和4．9％，分析结果与标准物质推荐值相吻合。     

离子色谱仪流动注射电导法测定过氧化氢

以H2S03与H2O2反应生成H2SO4产生的电导变化与H202的量呈线性关系为理论依据，根据流动注射原理将现有离子色谱仪进行改装成流动注射仪测定过氧化氢。此方法有很好的重现性，8次进样所得相对标准偏差小于2．6％，所得结果稳定，其检测下限为0．5mg/L，标准曲线的相关系数达0．9995。本实验对某些分析条件，诸如H2SO3的浓度和流速、样品用量及反应管长度等因素进行了探讨。由于实际样品中存在不同离子而具有不同背景电导，因而在测定实际样品时采用经过过氧化氢酶处理的样品作空白，以此消除背景电导的干扰。     

流动注射光纤动力学荧光法测定锰—锰—二元荧光配合物—高碘…

对二元荧光配合物作为动力学反应指示剂的可行性进行了考察，以８－羟基喹啉－５－磺酸铝高碘酸钠为指示反应，建立起流动注射光导纤维光谱技术测定痕量锰（Ⅱ）的动力学荧光分析新体系，此法线性范围为５－２００ｎｇ／ｍＬ，检出了为１ｎｇ／ｍＬ锰（Ⅱ）进行１１次测定的相对标准偏差为０．５％。分析速度为４５样次／ｈ。