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继早期有机化学(本质上可以看成是碳原子簇化学)和硼原子簇化学两门非过渡元素原子簇化学发展之后,过渡金属原子簇化学逐渐发展成为无机化学和金属有机化学中最活跃的新化学领域之一.由于催化化学、分子生物学和材料科学等方面的推动,过渡金属原子簇化学在近十多年来取得了很大的发展,并且很快地出现了一些定量或半定量地阐明原子簇结构的量子化学理论.但是,应该看到,过渡金属原子簇化合物的合成化学和反应化学仍然是处在一个形成的时期.一百三十多年前,法国化学家Roussin合成了第一个被称为陆森黑盐(Black Roussin Salt)的铁硫簇合物阴离子[Fe_4S_3(NO)_7]~-。这个化合物的合成,形象地说 相似文献
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国家自然科学基金委员会化学科学部 《大学化学》1989,4(5):7-11
过渡金属原子簇化合物化学的研究——项目简介之十一过渡金属原子簇化合物的主要特征是:过渡金属原子一般形成多面体骨架,经常通过金属——金属键联结起来,周围配位着各种形式的若干非过渡元素原子或基团.这类化合物是近年来国内外十分活跃的化学前沿研究领域.首先,生物无机化学的研究表明,许多酶和蛋白(特别是金属酶)的活性中心是钼、铁、铜等过渡金属和硫等非过渡元素组成的簇合物,因此开展钼铁铜硫簇合物的基础研究,对于阐明酶和蛋白活性中心的作用机理进而实现化学 相似文献
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原子簇化合物在性质、结构和成键方式等方面的特殊性,引起了合成化学、结构化学、催化化学及理论化学界的浓厚兴趣,且具有日益广阔的应用前景。对于其成键规律的研究,继Wade等提出的多面体骨架电子对理论之后,已有不少工作。本文系统研究了过渡金属羰基型原子簇化合物的结构特点,提出了确定9N-μ规则中μ值的四项条款,并用以解释了许多种过渡金属羰基簇化合物。讨论了它们的电子结构、反应性、成键特点等性质。由此还可 相似文献
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过渡金属助剂对催化甲醇羰基化反应的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
过渡金属助剂对催化甲醇羰基化反应的影响①彭文庆袁国卿②(中国科学院化学研究所,北京100080)关键词过渡金属助剂铑络合物催化剂羰基化甲醇过渡金属催化剂已广泛地应用于加氢、脱氢、羰基化等反应,并显示了优良的催化活性与选择性,而且过渡金属作为助催化剂在... 相似文献
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本实验以激光离解的方式, 较系统地测量了钴、铌及其他一些过渡金属原子簇阳离子的结合能. 实验结果表明: 金属原子簇离子的结合能与其成族原子数关系不大, 而明显地受其组分的影响. 本文还探讨了金属原子簇离子的光离解机理及其几何结构模型。 相似文献
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近年来,固氮酶催化的生物固氮作用和它的化学模拟,引起了国内外生物化学和化学工作者的重视。本文从结构化学和过渡金属原子簇化合物化学的角度,根据以前初步定性理论分析得出的双氮分子实现充分络合活化的结构条件,提出的固氮酶固氮活性中心的钼铁四核混合原子簇所谓“H型网兜”结构模型,并结合着国际上最新重要实验研究成果,提出了由两个H型网兜结构背靠背地偶联起来、和配上两个Fe原子的F型孪合体结构模型 相似文献
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一些金属原子簇羰基化合物的流变性及其电子结构的EHMO研究 总被引:3,自引:0,他引:3
近年来,关于过渡金属原子簇化合物的研究工作发展很快。这类化合物的通式是 M_pL_q,其中 M_p 是 p 个以 M—M 键相结合的金属原子所形成的原子簇,L 则是与原子簇 M_p 相结合的配位体,如羰基、卤素离子、CN~-、膦等。这类化合物有许多特点,金属原子簇具有介于单原子和金属微晶之间的一种过渡型结构。配位体和被金属表面吸附了的分子或离子相似。由 相似文献
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利用SHIP-IN-BOTTLE技术在NaY分子筛中合成Ru_8(CO)_(12)原子簇肖丰收,徐如人,何亚男,丁红,张艳秋(吉林大学化学系,长春,130023)关键词原子簇,Ru_3(CO)_12,NaY分子筛,钌,羰基在多相催化研究中,金属羰基簇合物... 相似文献
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类立方烷型金属原子簇化合物M_4E_4(M为过渡金属,E为硫属元素)的研究长期以来受到重视,其主要原因有二:(1)一些类立方烷型金属原子簇(如Fe_4S_4及Fe-Mo-S原子簇)在生物体系(如固氮酶、铁氧还蛋白)中有重要意义;(2)由于可以方便地对M或E作系列性的改变,因而M_4E_4成为研究原子簇化合物的电子结构及检测各种有关的理论假设的重要模型化合物。 相似文献
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饶梅芬 《理化检验(化学分册)》1994,30(1):36-37
过渡金属原子簇化合物是近年来化学领域研究的热点.其中含钒原子簇化合物与生化中的金属酶有密切关系,因此提出了原子簇化合物中钒的分析测定新课题.由于钒原子簇化合物不易合成,提供测试量很少,试样中含钒及干扰金属量较高,需进行微量分析.过氧化氢存在下2(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称5-BrPADAP)与钒的三元络合物光度法已有研究并应用于钢铁分析,在该工作基础上,本文加入非离子型表面活性剂吐温-80增溶,以提高络合物的稳定性.由于原子簇化合物中常见元素W,Ti, 相似文献
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过渡金属催化交叉偶联反应及其在液晶合成中的应用 总被引:4,自引:0,他引:4
过渡金属催化交叉偶联反应及其在液晶合成中的应用杜卫红安忠维徐茂梁(西安近代化学研究所西安710061)关键词过渡金属催化交叉偶联反应合成液晶液晶是一类具有特殊物理性能的有机化合物,其分子结构要求长径比大于4,官能团包括芳(杂)环、脂环、烷基、双键、叁... 相似文献
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应用ICON8(EHMO)分子轨道方法,讨论了金属原子簇化合物离子「M3(CO)9CCO」^2-(M=Fe,Ru,Os」的结构异性及配体在金属原子基平面上的取向,并表明了二级化学键的存在。 相似文献
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本文论述了聚合物固载金属原子簇(PIMC)催化剂的制备、结构和催化性质等。重点论述了金属蒸气合成(MVS)技术在制备这类新型催化剂中的应用,并与普通制备方法进行了对照和比较。 相似文献