[Fe(CN)_6]~(4-)还原trans-[Co(en)_2(ImH_)2]~(3+)的电子转移反应动力学机理

在不同的温度下，考察了六氰合铁（Ⅱ）配阴离子［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－还原ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ·Ｌ－１，ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋／［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ－１·Ｌ，电子转换速率常数为Ｋｅｔ＝１．３×１０－４ｓ－１，电子转移过程活化焓ΔＨ≠ｅｔ和活化熵ΔＳ≠ｅｔ分别为１４１．２ｋＪ·ｍｏｌ－１、５７３．５Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。     

高电势铁硫蛋白的模型化合物：2,4,6—三苯基苯硫酚的4Fe4S簇合 …

新型簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４（ｔｐｂｔ）４」（ｔｐｂｔ－２，４，６－三苯基苯硫酚基）通过２，４，６－三苯基苯硫酚和（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４９Ｓ－ｔ－Ｂｕ０４」在ＤＭＦ中进行配体交换反应合成得到。该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶液中的「Ｆｅ４Ｓ４」＾３＋／２＋和「Ｆｅ４Ｓ４」＾２＋１／＋的氧化还原电位分别为－０．１４和－１．３１ＶｖｓＳＣＥ。     

锗—芦丁极谱络合吸附波的研究

在醋酸盐缓冲底液中，可获得Ｇｅ－芦丁的２个灵敏的络合吸附波Ｐ１和Ｐ２，分别对应于络合物中Ｇｅ（Ⅳ）还原至Ｇｅ（Ⅱ）再还原至Ｇｅ（０）。两波的检出限分别为８．０×１０＾－８和４．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。测得电活性络合物的组成为Ｇｅ：Ｒｔ＝１：３，表面电极反应的速率常数（ｋｓ）１＝１０．５ ｓ＾－１，（ｋｓ）２＝１．９ｓ＾－１。还测定了有机锗口服液中锗的含量。     

新试剂2（2—（6—甲基苯并噻唑）偶氮）—5—二乙氨基苯甲酸与铁（Ⅱ）显色…

本文研究了新试剂２－（２－（６－甲基苯并噻唑）偶氮）－５－二乙氨基苯甲酸（６－Ｍｅ－ＢＴＡＥＢ）与Ｆｅ（Ⅱ）的显色反应，结果表明，在十二烷基硫酸钠存在下新试剂与Ｆｅ（Ⅱ）在弱酸性介质中形成稳定的蓝紫色络合物，其组成为Ｆｅ（Ⅱ）：６－Ｍｅ－ＢＴＡＥＢ＝１：２，最大吸收波长为６３５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．１０×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，Ｆｅ（Ⅱ）浓度在每２５ｍＬ０～１０μｇ范围的内服从     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

[Mn2（bzacen）2（MeOH）2（μ—4,4‘—bipy）]（ClO4）2的合成,结构…

合成了〔Ｍｎ２（ｂｚａｃｅｎ）２（ＭｅＯＨ）２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）〕（ＣｌＯ４）２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ＾－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６。在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个〔Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ     

（R）—四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸的合成及其晶体结构

由Ｌ－半胱氨酸盐酸盐与二硫化碳在ＮａＯＨ及ＣｕＳＯ４．Ｈ２Ｏ存在下反应得到（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸，「α」＾２０Ｄ－８７．５°，产率６６％。用Ｘ射线衍射法测得其晶体结构，属正交晶系，Ｐｚ１ｚ１ｚ１空间群，晶体学参数：α＝０．５０２９（２）ｎｍ，ｂ＝０．７７４９９（５）ｎｍ，ｃ＝１．６３００（５）ｎｍ，Ｖ＝０．６３５０（５）ｎｍ＾３，Ｚ＝４。用分子轨道方法研究了该化合物的电子结构，得到其     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

新试剂2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与钴的显色反应研究及应用

合成了试剂２－「２,３,５－三氮唑偶氮」－５－二甲氨基苯甲酸（２－「２,３,５－ｔｒｉａ－ｚｏｌｙｌａｚｏ」－５－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｎｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃ简称ＴＺＡＭＢ）,并研究了与钴的显色反应。在ＰＨ８．０２的水溶液中钴与ＴＺＡＭＢ形成一种稳定的蓝色络合物,其最大吸收波长位于６０９．４ｎｍ处,表观摩尔吸光系数为７．３７＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。络合物的组成为Ｃｏ＾２＋;ＴＺＡＭＢ＝１：３,钴的浓度在０－１．２ｍｇ．Ｌ＾－１范围内服比耳定律。方法已用于维生素Ｂ注射液和天然水中微量钴的测定。     

钼（Ⅵ）—4—（2—苯并噻唑偶氮）邻苯二酚多元络合物显色体系及其应用…

ｐＨ４．５时，Ｍｏ（Ⅵ）与显色剂４－（２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚反应形成带负电荷的稳定紫红色１：２二元络合物。４０％丙酮水溶液中λｍａｘ为５６０ｎｍ，表观ε５６０为６．３３×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu（Ⅱ）与溴化间－四（N－乙酸甲酯基－3－吡啶基）卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２ＴＢ－Ｎ－ＡＣＭＳｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［Ｃｕｐ４＋］／ｄｔ＝ｋ｛（１．０＋ｂ［Ａ－］）／（１．０＋Ｋ３，４·［Ｈ＋］２）｝［Ｃｕ２＋］［ｐ］Ｔ，在甲酸－甲酸根缓冲体系中，ｋ＝２．９８ｍｏｌ－１ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝１５４×１０２ｍｏｌ－２，ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝６．９２８×１０３；在乙酸－乙酸根缓冲体系中，ｋ＝３．４２ｍｏｌ－１·ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝２．２９×１０３ｍｏｌ－２·ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝６．９２８×１０３；在丙酸－丙酸根缓冲体系中，ｋ＝３．００ｍｏｌ－１·ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝５．９０×１０２ｍｏｌ－２·ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝７．００７×１０３；在丁酸－丁酸根缓冲体系中，ｋ＝３．１４ｍｏｌ－１·ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝３．７５×１０２ｍｏｌ－２·ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝６．９２１×１０３；讨论了有机酸根的碱性与     

一种基于形成杂多核络合物的荧光增敏效应的研究：Ⅲ.锰（Ⅱ）,钴（…

本研究了Ｍｎ＾２＋和Ｃｏ＾２＋对７－（８－羟基－３，６－二磺基萘偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸－硼砂反应体系的混合荧光增敏作用。实验条件下，荧光增敏强度满足线性加和关系的范围是：Ｍｎ＾２＋浓度０￣２．９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ；Ｃｏ＾２＋浓度０￣８．８～１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ；总浓度不超过１．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ。检出限量为Ｍｎ＾２＋４．５×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ和Ｃｏ＾２＋１．４×１０＾－８ｍｏ     

PTFE—乙醚柱反相萃取层析连续分离和测定镓（Ⅲ）铟（Ⅲ）的研究

研究了在抗坏血酸存在下的６ｍｏｌ／Ｌ ＨＢｒ介质作流动相，以ＰＴＦＥ（聚四氟乙烯）负载的乙醚作固定相，反相萃取层析使微量Ｇａ（Ⅲ），Ｉｎ（Ⅲ）与Ｆｅ＾３＋、Ｔｌ＾３＋、Ｍｏ＾６＋、Ａｕ＾３＋、Ｔｉ＾４＋、Ｂｉ＾３＋、Ａｌ＾３＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｃｄ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｐｂ＾２＋、Ｃｕ＾２＋等多种离子分离。留于柱上的铟、镓分别用ＨＣｌ（４ｍｏｌ／Ｌ）－Ｈ２Ｏ２（３％）     

Fe（Ⅲ）—TEA—5—Br—PADAP—H2O2体系中催化波的研究及其应用

在０．２ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３·Ｈ２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ２Ｏ２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０＾－１０￣５．４×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的     

Mn（Ⅲ）—苯甲酰丙酮缩乙二胺—有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈）。测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ３ＣＮ）ＣｌＯ４］的结构，晶体属正交晶系。空间群Ｐｎｍａ。晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１），ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｄｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ＾     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钍的机理。在未控制离子强度下，萃取平衡反应为：Ｔｈ＾４＋＋Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（ｏ）→ＴｈＣｌＡ３（ＨＡ）３（ｏ）＋３Ｈ＾＋。在控制离子强度为１．０ｍｏｌ／Ｌ时，萃取反应为Ｔｈ＾４＋＋２Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（Ｏ）→ＴｈＣｌ２Ａ２．（ＨＡ）４（Ｐ）＋２Ｈ＾＋。用饮和法确定的萃合物组成为ＴｈＣｌＡ３．计算了萃取反应的平衡常数及热力学     

新试剂N—间甲苯基—N′—（氨基对苯磺酸钠）硫脲（MMPT）的合成及其在…

本文合成新试剂Ｎ－间甲苯基－Ｎ′－（氨基对苯磺酸钠）硫脲（ＭＭＰＴ）经红外，紫外，核磁，元素分析等测试，确定其结构，研究测定了试剂与４０多种种离子的反应及其配合物的表观洋吸光系数，它可作为Ｃｕ＾２＋（ｍ＝０．０１５μｇ，ｃ＝０．５μｇ／ｍＬ），Ａｇ＾＋（ｍ＝０．１μｇ，ｃ＝３．３μｇ／ｍＬ）的新鉴定试剂和光度法测定Ｐｄ＾２＋（ε３０９．７＝６．３２×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，Ｐｔ（Ⅳ）     

2—3,5—二氯—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺与铂（Ⅳ）显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺与铂（Ⅳ）的显色反应，在ｐＨ３．５～６．０醋酸－醋酸钠介质中，沸水浴加热２５ｍｉｎ，试剂与铂（Ⅳ）形成１：４的紫色配合物，再提高酸度至２．９～４．０ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液，其最大吸收峰红移至６３０ｎｍ灵敏度显著提高，表观摩尔吸光系数ε６００＝７．０×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。铂含量在０～３２μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律，大多数常     

催化动力学光度法测定痕量苯酚

研究了在硫酸介质中苯酚对Ｉ＾－１催化Ｃｅ＾４＋－Ａｓ（Ⅲ）反应的抑制作用及其动力学条件。建立了用催化动力这光度法测定痕量苯酚的新方法，结果表明，在０．００１ｍｏｌ／ＬＣｅ（ＳＯ４）２，０．００１２５ｍｏｌ／Ｌ，Ａｓ２Ｏ３，０．０１ｍｇ／Ｌ，ＫＩ，０．０１２５ｍｏｌ／Ｌ，Ｈ２ＳＯ４和０．１３％（ｗ／ｖ）ＮａＣｌ溶液中测定苯酚，其表面摩尔吸光系数为２．１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，线性范围     

7—（对甲酰基苯偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸的合成及其双波长分光光度…

７－（对甲酰基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸是一新显色剂，该试剂在微碱性介质中（ｐＨ＝７．５）与镓形成黄色络合物，络合物λｍａｘ＝３９２ｎｍ，摩尔吸光系数ε３９２＝２．２４×１０＾４Ｌ．ｍｃｌ＾－１．ｃｍ＾－１，同时在５００ｎｍ呈现负峰，用双峰双波长法测定镓ε３９２－５００＝６．８９×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，灵敏度是单波长法的三倍多，线性范围０～２．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ。用拟定