电化学聚合漆酚铜配合物催化引发醋酸乙烯酯聚合的研究

将电化学聚合方法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜异丙醇溶液作用生成电化学聚合漆酚铜配合物(EPU Cu2 + ) .采用顺磁共振波谱 (ESR)、红外光谱 (FT IR)、XPS光电子能谱、原子发射光谱 (AES)、元素分析及AES等手段进行表征 ,确定该配合物的结构即每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位 .配合物中铜含量达 8 6 3% .实验表明 ,电化学聚合漆酚铜 (EPU Cu2 + )配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)中能催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合 .讨论了温度、Na2 SO3浓度、VAc浓度和EPU Cu2 + 膜用量对聚合速率、诱导时间的影响 ,求得聚合速率的表达式Rp=0 0 7e- 2 82 5 RT[VAc]1 54[Na2 SO3]0 5,实验结果表明 ,EPU Cu2 + 配合物膜催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)聚合的诱导期为 12 2s ,反应 2 4h后PVAc得率为79% , Mw =1 2 6× 10 6 , Mn=2 6 3× 10 5,多分散性系数为 4 79.     

褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物膜／Na2SO3／H2O体系引发VAc聚合的研究

以浸渍法在室温制备了Ｃｕ＾２＋与褐藻酸的配位聚合物,通过ＥＳＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ、ＸＰＳ、电导率和ＤＴＡ－ＴＧ等数据推定了膜表面的配位结构,即１个Ｃｕ＾２＋以ｄｓｐ杂化空轨道与褐藻酸分子中２个键节单元上的２个羧羟基氧及其２个脱质子氧的孤对电子发生配位作用,形成低自旋构型的褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物,中心离子Ｃｕ＾２＋的配位数为４。研究了本体系对ＶＡｃ聚合反应（ｐＨ＝７,室温０的吸引发作用,反应诱导     

聚丙烯酰胺-CuCl~2膜表面结构及对醋酸乙烯酯 聚合催化性能研究

根据IR,ESR,XPS和电导率的测试结果推定,在催化剂聚丙烯酰胺-CuCl~2膜表面上,1个Cu^2^+与聚丙烯酰胺4个链节单元配位,产生σ配位键而交联,形成疏水性的聚丙烯酰胺-Cu(Ⅱ)配位聚合物膜.从该膜的X射线光电子能谱中的Shake-up效应得知,膜表面的Cu^2^+具有高自旋态电子构型,其缺位处与醋酸乙烯酯,Na~2SO~3配位活化,并产生自由基氢,从而在室温Na~2SO~3水溶液体系(pH=7)中能催化引发醋酸乙烯酯按自由基加聚反应历程进行聚合,诱导期3min20s,得率75%。     

Cu(Ⅱ)脱乙酰壳聚精配位聚合物的配位数

IR,ESR和XPS的测试结果表明,脱乙酰壳聚糖(简记CS)膜在铜氨水溶液浸渍过程中Cu(Ⅱ)既与CS发生配位反应形成Cu(Ⅱ)-CS配位聚合物,也产生吸附作用.ESR谱示出CuCl_2·2H_2O与Cu(Ⅱ)-CS膜中的Cu(Ⅱ)均含有一个单电子,可以利用XPS的Shake-up效应研究Cu(Ⅱ)-CS配位聚合物的配位数,所得结果为4.又以同样的方法研究Cu(Ⅱ)-聚乙烯醇(简记PVA)配位聚合物的配位数,发现Cu(Ⅱ)是以低自旋状态的dsp~2杂化空轨道与PVA的羟基氧配位,其配位数也是4,这与资料所报道的一致,从而间接地验证了此方法研究Cu(Ⅱ)-CS配位聚合物配位数的可靠性.     

电化学聚合漆酚钴膜配位结构与催化性能研究

电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)通过与氯化钴的异丙醇溶液作用 ,生成聚合漆酚钴配合物膜(EPU Co3+ ) .采用红外光谱、XPS光电子能谱、DTA TG、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,即每个钴离子与EPU中两个链节单元的羟基发生配位而交联 ,因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高 .实验表明 ,此配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)中能催化引发VAc的聚合     

一维链状铜配位聚合物的合成、晶体结构与热稳定性研究

本文合成了1个新的一维配位聚合物[Cu(apy)(sal)2]n(apy=2-氨基嘧啶,sal=水杨醛),并对其进行了元素分析、红外、热重、紫外、核磁、粉末XRD及单晶X-射线衍射表征。该聚合物为三斜晶系,空间群P1,a=0.726 87(15)nm,b=0.914 41(18)nm,c=1.382 0(3)nm,α=108.74(3)°,β=94.13(3)°,γ=96.64(3)°,V=0.858 2(3)nm 3,Z=2,R=0.087 8。Cu(Ⅱ)离子分别与来自2个不同水杨醛配体中的4个氧原子以及2个不同2-氨基嘧啶配体中的2个氮原子配位,形成了1个八面体配位构型。2-氨基嘧啶配体桥联相邻的Cu(Ⅱ)离子形成了沿bc平面的一维折叠链状结构,其相邻Cu(Ⅱ)离子之间的距离为0.6954 nm。此外,相邻的链中水杨醛的芳环之间存在着π-π堆积作用,该芳环堆积作用使得配合物构筑成二维超分子层状结构。     

一维配位聚合物{[Co(dpa)(H2O)4]·(dpdo)·(H2O)}n(H2dpa=2,2’-联苯二酸,dpdo=N,N’-二氧化-4,4’-联吡啶)的晶体结构和光谱性质

采用水热合成法制备了一个一维配位聚合物{[Co(dpa)(H2O)4].(dpdo).(H2O)}n(1)(H2dpa=2,2′-联苯二酸,dpdo=N,N′-二氧化-4,4′-联吡啶),通过红外光谱、紫外光谱、元素分析、XRPD、TGA和X-射线单晶衍射进行了表征。Co(Ⅱ)原子采取了畸变的八面体构型,6个配位氧原子分别来自于2个dpa2-配体和4个配位水分子。每一个dpa2-配体桥联2个Co髤中心,每一个Co(Ⅱ)原子与2个dpa2-配体配位进而形成了21螺旋链结构。借助溶剂水分子的连接作用,螺旋链之间通过多种O-H…O氢键作用形成了2D网格,通过dpdo和2D网格之间多种类型的氢键作用形成了三维超分子结构。测定了室温下聚合物1的固体荧光光谱。     

[Cu(bpp)2(bpdc)(H2O)2]×2H2O and [Cu(bpp)2](tdc)×7.5H2O的合成、晶体结构和热稳定性

在室温下, 由Cu(NO3)2 、1,3 -二（4 -吡啶基）丙烷(bpp)、4,4 ’ -联苯二甲酸(H2bpdc)和2,5-噻吩二甲酸(H2tdc)制备出两种新型铜( II)配位聚合物[Cu(bpp)2(bpdc)(H2O)2]n·2nH2O, 1 和[Cu(bpp)2]n·n(tdc) 7.5nH2O, 2。两个配位聚合物均为一维线型结构,铜原子均采取变形的八面体结构,在轴线方向上的两个水分子与铜原子存在较弱的配位作用。在配合物1中,两个bpdc羧酸根离子与铜原子配位,而2中的tdc羧酸离子没有与铜原子键合,只是作为反离子平衡电荷。在两个产物中, 配体bpp具有不同的构象。热重分析表明配合物1与2分别在110°C和160°C以下是稳定的。     

两个含吡咯环酰腙配体的Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性（英文）

合成并通过元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征了2个酰腙铜配合物[Cu(L)2(THF](1)和[Cu(L)(CH3OH)Cl](2)[HL=3,4-二甲基-2-乙氧羰基-吡咯-5-甲醛苯甲酰腙]。结果表明在每个配合物中,HL脱质子作为阴离子配体,通过烯醇化的氧和亚氨基的氮与中心铜(Ⅱ)离子配位。中心铜(Ⅱ)离子在配合物1和2中的配位构型分别为扭曲的四方锥和平面正方形。配合物2对金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用(MIC=1.98μg·m L-1),而配合物1则对肝癌细胞Hep G2展现出显著的抗肿瘤活性(IC50=9.1μmol·L-1)。     

两个含吡咯环酰腙配体的Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性

合成并通过元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征了2个酰腙铜配合物[Cu(L)2(THF](1)和[Cu(L)(CH3OH)Cl](2)[HL=3,4-二甲基-2-乙氧羰基-吡咯-5-甲醛苯甲酰腙]。结果表明在每个配合物中,HL脱质子作为阴离子配体,通过烯醇化的氧和亚氨基的氮与中心铜(Ⅱ)离子配位。中心铜(Ⅱ)离子在配合物1和2中的配位构型分别为扭曲的四方锥和平面正方形。配合物2对金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用(MIC=1.98μg·m L-1),而配合物1则对肝癌细胞Hep G2展现出显著的抗肿瘤活性(IC50=9.1μmol·L-1)。     

海藻酸酮膜表面的配位结构及催化MMA聚合的性能

将海藻酸钠(SA)与CuCl2.2H2反应得到一种配位聚合物海藻酸酮(Cu-An)。以ESR、电导率、IR和SPS方法对此配位聚合物进行表征,确定了组成与结构：同时研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在该配位聚合物膜、HSO3^-和水体系催化引发作用下的聚合反应历程。结果表明,配位聚合物的中心离子Cu^2^+与两个海藻酸(An)链节单元上的两个羧羟基氧原子和两个离解氢原子的羧羟基氧原子以共价型配位,配位数为4.MMA在上述的催化引发体系中是按照自由基加聚反应历程进行聚合的,PMMA呈无规结构。Cu-An在催化引发体系中起着催化剂的配位催化作用。     

电化学聚合漆酚铜配合物的结构及其催化性能

 将电化学聚合法得到的聚合漆酚（EPU）与氯化铜的异丙醇溶液作用制成了电化学聚合漆酚铜配合物（EPU－Cu2＋）,并用顺磁共振波谱、红外光谱、X射线光电子能谱、动态机械热分析和原子发射光谱等手段进行了表征．结果表明,该配合物中每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位,铜含量达8．63％．实验结果还表明,该配合物在Na2SO3的水体系（pH＝7）中能催化引发MMA按自由基反应历程进行聚合．     

Cu(ClO4)2诱导的N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化及其溴桥联铜配合物的形成

N-苯基二吡啶甲基胺和苯甲基溴在Cu(ClO4)2存在的条件下反应导致N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化和一个新的溴桥联的双核铜配合物的形成。实验结果显示阴离子显著影响反应的选择性,CuCl2和Cu(NO3)2不能提高N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化的选择性。NMR和元素分析数据证实N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化产物的形成。X-射线晶体结构数据表明溴桥联的双核铜配合物中铜原子被3个N原子,1个配位溴离子和1个μ2-桥联的溴结合形成扭曲的三角双锥的构型。研究结果表明Cu(ClO4)2可作为N-苯基二吡啶甲基胺邻位烷基化反应的催化剂。研究结果有助于设计新的选择性苯甲基化催化剂。     

Asymmetric dinuclear copper(I) complexes of bis-(2-(2-pyridyl)ethyl)-2-(N-toluenesulfonylamino)ethylamine with short copper-copper distances

Addition of two equivalents of CuCl to deprotonated bis-(2-(2-pyridyl)ethyl)-2-(N-toluenesulfonylamino)ethylamine (PETAEA) and its derivatives yielded new types of dinuclear Cu(I) complexes, Cu(mu-PETAEA)CuCl, Cu(mu-PEMAEA)CuCl, and Cu(mu-PENAEA)CuCl (PEMAEA is the 4-methoxyphenyl derivative of PETAEA and PENAEA is the 4-nitrophenyl derivative), exhibiting a four coordinate N(4)Cu center, a two coordinate NCuCl center, and a metal-metal distance within the range of 2.6572(8) to 2.6903(3) A. Analysis of the covalent radii for four coordinate and two coordinate copper(I), the acute copper-nitrogen-copper angles, and density functional theory (DFT) calculations suggest a weak attraction between the two copper atoms. The complexes apparently formed in a two-step process with the formation of the tetracoordinate mononuclear complex preceding the coordination of a second equivalent of CuCl to the lone pair of the sulfonamidate ligand.     

ATRP grafting of styrene from benzyl chloride functionalized polysiloxanes: An AFM and TGA study of the Cu(0)/bpy catalyst

Various combinations of Cu(0), CuCl, 2,2′-bipyridine (bpy) and 1,10-phenanthroline (phen) were used as catalysts for the grafting polymerizations of styrene from polysiloxane macroinitiators functionalized with benzyl chloride. While Cu(0)/bpy alone promotes the grafting, narrower polydispersities were obtained in the presence of CuCl. Analysis of the Cu(0) surface before and after polymerization by a combination of AFM, TGA and FTIR investigations reveals the formation of bpy or phen films on Cu(0). In the presence of CuCl, the ligand film appears decorated with CuCl particles which increase in size with increasing the CuCl concentration. The initial layer occurs most likely as a result of complexation between the ligands and the Cu(0) surface and acts as a support for the rest of the film. These observations are consistent with the film formation on Cu(0) from related nitrogen donors and indicate that the reactivity of the Cu surface may depend not only on its prior treatment but also on the deposition of ligands from the reaction mixture.     

CuCl2对聚乙二醇（PEG）的构象和结晶的影响

用傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)、差示扫描量热法(DSC)、广角 X射线衍射法(WAXD)研究了少量过渡金属盐氯化铜(CuCl2)对聚乙二醇(PEG)构象和结晶行为的影响. Cu2＋与PEG分子链中的氧原子有配位键生成, 通过溶液电导率的测定, 发现一个Cu2＋大约与3个PEG链节单元形成配位结构, 从而使PEG的构象和结晶行为发生变化, 随着体系中CuCl2含量的增加, PEG分子链中OC—CO旁式构象相对反式构象含量逐渐增加, 在CuCl2含量(w)为7%左右时达到极大值, 在CuCl2含量(w)为9%时, 反而是反式构象相对旁式构象含量多些. 混合物中PEG的结晶度随着体系中CuCl2含量的增加逐渐降低, 含量(w)为9%时, 又有所提高.     

聚拉莫三嗪修饰玻碳电极测定痕量铜(Ⅱ)的研究

在稀H2SO4介质中,采用循环伏安法制备了聚拉莫三嗪膜修饰玻碳电极(PLTG/GCE),将制得的膜修饰电极(PLTG/GCE)在一定电位下选择性预富集Cu(Ⅱ),并用差分脉冲溶出伏安法测定.结果表明,该膜修饰电极对Cu(Ⅱ)的富集作用明显强于裸玻碳电极.对电聚合条件、富集和溶出介质、富集时间及富集电位等实验参数进行了考察,在优化实验条件下,Cu(Ⅱ)的浓度在4.0×10-9～1.3×10-7mol· L-1范围内与溶出峰电流呈线性关系,相关系数为0.9999,检出限为1.5×10-9 mol·L-1.该修饰电极具有较高的灵敏度和选择性,用于实际水样的分析,平均回收率为98.7％.     

二维配位聚合物[Cu(anol)(μ1,3-N3)]n的合成、晶体结构及磁性

合成了一个结构新颖的二维Cu(Ⅱ)配位聚合物[Cu2(anol)2(μ1,3-N3)2]n(anol=2-氨基乙醇),通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构.晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.83806(17)nm,b=0.77355(15)nm,c=0.85349(17)nm,β=113.26(3)°.配体2-氨基乙醇以双齿模式配位,其配位原于包括醇羟基氧原子和氨基氮原子.在[Cu2(anol)2(μ1,3-N3)2]单元中,Cu(Ⅱ)离子通过2个μ1,1桥联方式配位的醇羟基氧原子相连,形成一个双核单元;单元之间以叠氮根离子EE桥联方式连接Cu(Ⅱ)离子形成二维网格状结构.变温磁化率测定结果表明,在配合物中,Cu(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用.