环糊精-六次甲基四胺超分子络合物电化学研究及应用

在0.05 mol/L KCl底液中,β-环糊精(β-CD)-六次甲基四胺超分子络合物在2.5次微分极谱仪上于-0.78V(vs.SCE)处产生吸附还原波,峰形对称且稳定,其峰电流与六次甲基四胺浓度在4.0×10-4-1.0×10～mol/L之间呈良好线性关系;检出限为1.5×10-4mol/L。应用该法测定了有机工业产品六次甲基四胺,并与传统方法进行了比较,结果令人满意。对超分子络合物电化学性质及分子识别机理进行了探讨。     

过硫酸钾存在下吸附缔合/平行催化波法测定酮洛芬

应用线性扫描极谱法和循环伏安法,在0.10 mol/L NH4C l-NH3.H2O(pH 9.5)-0.01 mol/L K2S2O8底液中,对酮洛芬(KPF)的电化学行为进行了研究。在该底液中KPF于峰电位-1.37 V(vs.SCE)处产生1个灵敏的吸附缔合/平行催化波。该极谱催化波中S2O82-有双重作用:①S2O82-作为配位体与吸附在电极表面的质子化KPF形成缔合物,引起峰电位负移;②S2O82-及其还原中间产物SO4-作为氧化KPF羰基经单电子单质子还原的自由基,产生了极谱催化,使峰电流显著增加。该极谱催化波的二阶导数峰峰电流与KPF浓度在1.97×10-8~3.94×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为6.57×10-9mol/L(3σ)。对3.94×10-7mol/LKPF溶液进行13次平行测定,RSD为1.24%。该催化波的分析灵敏度比相应还原波提高20倍。该方法已用于药剂中KPF的测定。     

防晒剂2，2’，4，4＇-四羟基二苯甲酮在B—R缓冲体系中的极谱行为

用线性扫描极谱法系统研究了2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮(简称BP-2)在不同缓冲体系中的极谱行为.实验表明,在pH=2.25的B-R缓冲溶液中,BP-2的一阶导数峰电位为-1.12 V,其峰电流与浓度在5.0×10-6～9.0×10-5mol/L范围内的对数值有良好的线性关系,线性方程为ip′(nA/s)=11 457 2 133×lgc(mol/L),相关系数为0.9998.BP-2的微分循环伏安研究表明,该极谱波为不可逆还原波;初步讨论了电极反应机理.     

防晒剂2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮在B-R缓冲体系中的极谱行为

用线性扫描极谱法系统研究了2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮(简称BP-2)在不同缓冲体系中的极谱行为。实验表明,在pH=2.25的B-R缓冲溶液中,BP-2的一阶导数峰电位为-1.12 V,其峰电流与浓度在5.0×10-6~9.0×10-5mol/L范围内的对数值有良好的线性关系,线性方程为ip′(nA/s)=11 457 2 133×lgc(mol/L),相关系数为0.9998。BP-2的微分循环伏安研究表明,该极谱波为不可逆还原波;初步讨论了电极反应机理。     

雷公藤内酯醇的极谱催化波及应用研究

采用线性扫描极谱法,研究了雷公藤内酯醇在不同缓冲体系及不同氧化剂作用下的极谱催化波及其应用。实验结果表明,在0.1 mol/L KCl、pH=5.4的B-R缓冲溶液、2.5×10-3mol/L H2O2的体系中,雷公藤内酯醇极谱催化波的一阶导数峰电位为-1.06 V(vs.SCE),峰电流与其浓度在8.2×10-8~1.4×10-7mol/L的范围内有良好的线性关系,线性方程为:ip′=7.863×103 3.096×1010c(nA/s),相关系数为0.9994,检出限为5.0×10-8mol/L。据此建立了测定雷公藤内酯醇的新分析方法,并测定了试样中雷公藤内酯醇的含量。机理研究表明,该还原波为不可逆吸附、平行催化波。     

单扫描示波极谱法测定磷酸氯喹

建立了极谱测定磷酸氯喹的方法。在4.0×10-2mol LNH3·H2O NH4Cl(pH9.5)支持电解质中,磷酸氯喹极谱还原波的峰电位Ep为-1.61V(vs.SCE),其二阶导数峰峰电流ip″与磷酸氯喹浓度在1.0×10-8mol L～1.0×10-6mol L和1.0×10-6mol L～1.0×10-4mol L范围内呈线性关系。10次测量1.0×10-6mol L磷酸氯喹还原波二阶导数峰峰电流,相对标准偏差RSD为0.92%。该方法用于片剂中磷酸氯喹的测定。     

碘酸钾存在下萘丁美酮的极谱催化波法测定

本文报道了灵敏、快速测定萘丁美酮的新方法。在0.10 mol.L-1HAc-NaAc(pH 4.7)支持电解质中,萘丁美酮产生一极谱波,峰电位Ep=-1.12 V(vs.SCE)。加入KIO3后,该极谱波被催化,峰电流增加约30倍,峰电位基本不变,产生一灵敏的极谱催化波。其二阶导数峰峰电流ip″与萘丁美酮浓度在2.0×10-7~4.0×10-5mol.L-1范围内呈线性关系(r=0.9970,n=8),检出限为1.0×10-7mol.L-1。该方法可用于药物制剂中萘丁美酮含量的测定。     

单扫描示波极谱法测定非那雄胺

在0.01 mol.L-1HCl-2.5×10-5mol.L-1十二烷基三甲基氯化铵-水-乙醇溶液(21 4)底液中,采用单扫描示波极谱法测定,非那雄胺在-1.27 V(vs.SCE)处有一灵敏的极谱还原波。二阶导数峰电流I″p与非那雄胺浓度在1.0~10.0 mg.L-1范围内呈线性关系,相关系数为0.999 6(n=6),检出限为0.2 mg.L-1。连续11次平行测定2.0 mg.L-1非那雄胺还原波峰电流,相对标准偏差为1.3%。此方法用于片剂中非那雄胺含量的测定,其回收率在99.7%~105.2%之间。     

铜( Ⅱ )存在下的催化极谱波检测福美双

报道了在酒石酸-酒石酸钾钠-K2S2O8体系中福美双与Cu2 的极谱催化波。在0.1mol/L酒石酸-酒石酸钾钠(pH=5.5)缓冲液 3.0×10-3mol/LK2S2O8 4.0×10-6mol/LCu2 底液中,极谱催化波峰电位Ep=-0.8V(vs.SCE);福美双的二阶导数峰峰电流Ip″与其浓度在1.0×10-8~1.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9994),检出限为2.0×10-9mol/L。相对标准偏差(RSD)为1.17%(n=10)。在福美双浓度为1.0×10-6mol/L时,福美双还原波峰电流为12nA,而相应的福美双在Cu2 存在下的催化还原峰电流为1.5μA,即灵敏度提高了125倍。样品的检测回收率为83.8%~91.4%。该方法灵敏、简单、快速。     

氯唑沙宗的电化学行为及测定

建立灵敏快速测定氯唑沙宗的新方法。在0.24 mol·L-1KH2PO4-Na2HPO4(pH6.81±0.1)支持电解质中,氯唑沙宗于0.80 V(vs.SCE)电位处产生一还原波。加入过二硫酸钾后,该还原波峰电流增加约10倍,峰电位基本不变,产生一极谱催化波。其二阶导数峰电流Ip″与氯唑沙宗的浓度在2.0×10-7~8.0×10-5mol·L-1范围内呈良好线性关系(r=0.9981,n=8),检出限为1.0×10-7mol·L-1。该方法可用于药剂中氯唑沙宗含量的测定。     

直接快速极谱法测定生物样品中的痕量铬

报道了在亚硝酸钠-2,2′-联吡啶-溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)中铬(Ⅵ)的极谱催化波。在0.24mol/LNaNO2-4×10-5mol/L2,2′-联吡啶-1.6×10-5mol/LCTMAB(pH8.0)底液中,极谱催化波峰电位EP=-1.39V(vs.SCE),其峰电流与铬(Ⅵ)浓度在0～20ng/mL范围内有良好的线性关系。方法可用于测定生物样猪肝及猪肾中痕量铬(Ⅵ)。对极谱波的性质进行了初步探讨。     

钴(Ⅱ)-甲基百里香酚蓝络合剂-亚硝酸根络合吸附波的研究及应用

在pH 8.5、0.04 mol/L NH3*H2O-NH4Cl缓冲溶液中,钴-甲基百里香酚蓝络合剂(MTB)在NaNO2存在下,于-1.23 V(vs.SCE)产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波,峰电流与钴(Ⅱ)浓度在5.0×10-8～2.0×10-6 mol/L范围内呈线性关系;检出限为1.0×10-8 mol/L.研究了该波的性质及电极反应机理,证明该波为络合吸附波.峰电流由中心离子钴(Ⅱ)还原产生.络合物在汞电极上的饱和吸附量为5.18×10-9 mol/cm2,符合Frumkin等温式.测得吸附系数β=6.86×105,自由能ΔGθ=33.30 kJ/mol;电子转移数n=2.不可逆吸附的转移系数α=0.58,反应速率常数ks=2.26/s.方法用于VB12和模拟样中痕量钴的测定,结果满意.     

铜(Ⅱ)-6-苄基氨基嘌呤络合物吸附波的研究及应用

在0.02 mo1/L六次甲基四胺缓冲溶液中(pH 5.5),铜(Ⅱ)-6-苄基氨基嘌呤(6-BA)在KNO3存在下,于-0.50 V左右(vs.SCE)产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波,其峰电流与6-BA浓度在3.0×10-5~1.0×10-6mo1/L范围内呈线性关系,检出限为9.0×10-7mo1/L。与铜(Ⅱ)浓度在1.0×10-5~3.0×10-7mo1/L范围内呈线性关系;检出限为1.0×10-7mo1/L。研究了该波的性质及电极反应机理,证明该波为络合吸附波。铜(Ⅱ)与6-BA的组成比为1∶1;电子转移数n=2;α=0.58;反应速率常数Ks=1.81/s。方法用于绿豆、大米和玉米样品中铜的测定,结果满意。     

普罗帕酮的电还原行为及其应用

采用线性扫描极谱法研究了抗心率失常药物普罗帕酮在汞电极上的电还原行为,建立了测定实际样品中普罗帕酮的新方法. 在pH＜11.6底液中,普罗帕酮产生1个还原波;在底液pH≥11.6条件下,普罗帕酮产生P1和P2 2个还原波. 研究表明,P1波为普罗帕酮产生的催化氢波,P2波为普罗帕酮分子中羰基的电化学还原波. 在pH=12.3的Britton-Robinson缓冲溶液中,二阶导数极谱图上P2波的峰电流与普罗帕酮的浓度在9.6×10-8 ～4.0×10-6 mol/L范围内呈线性关系,检出限为5×10-8 mol/L. 对1.0×10-6 mol/L普罗帕酮测定6次的RSD=1.2%. 用二阶导数极谱法测定片剂中普罗帕酮的含量结果与药典方法测得结果一致,血清中不同浓度普罗帕酮测定的回收率在98.6%～102%.     

锌(Ⅱ)-邻菲罗啉-镉试剂极谱吸附波体系研究

在pH为6.7的六次甲基四胺和0.1mol/L的KCl底液中,Zn~(2+)与邻菲罗琳(phen)和镉试剂(cadion)共存体系于-1.30V(vs.SCE)处产生一灵敏的极谱波;锌浓度在5×10~(-8)～1×10~(-6)mol/L之间与峰电流呈良好的线性关系;检测限可达3×10~(-8)mol/L;线性回归方程为:I_y=253.7C_x+9.997,相关系数为0.9970.用所建立的方法测定了发样中的锌,相对标准偏差为1.5%,结果与光度法一致.     

酸性深蓝5R的极谱分析方法及其与环糊精的超分子体系研究

建立并研究了酸性深蓝 5R(AC5R)的极谱分析法.结果表明,在pH=7. 0的Na2HPO4 KH2PO4底液中,AC5R产生一峰形好、稳定、灵敏的还原峰,其峰电位EP约 -0. 60V(vs.SCE),峰电流及二阶导数极谱峰高随AC5R浓度变化的线性范围在 3. 0×10-8 ~6. 0×10-5 mol/L(r=0. 992 6 ~0. 999 1 ),检测限为 6. 0×10-9mol/L.RSD为 1. 16% (n=10),标准回收率在 95. 85% ~103. 3%之间,可望用于AC5R的定量分析.此外,还应用极谱伏安法研究了各种环糊精对AC5R电化学行为的影响和超分子体系;利用电流法测定了AC5R与α CD、β CD、γ CD、DM β CD、TM β CD、HP γ CD的包结常数和包结比,比较AC5R与不同类型环糊精的包结能力,并初步研究影响包结能力大小的可能因素.     

铜(Ⅱ)与芳基取代酰基吡唑啉酮、腺嘌呤三元配合物吸附波的研究

在Hac-NaAc缓冲溶液中(pH 5.0),用单扫示波极谱法得到1-对氯苯基-3-呋喃基-4-呋喃甲酰基-5-吡唑啉酮(HL)、腺嘌呤(Ade)与铜(Ⅱ)三元配合物的灵敏吸附波,其峰电位为-0.58 V(vs.SEC).峰电流与铜质量浓度在0.02～10mg/L范围内分段呈线性关系,定量下限为2μg/L(3×10-8mol/L).采用多种电化学方法研究了极谱波的性质和电极反应机理.峰电流由中心离子铜(Ⅱ)还原产生.用直线法测得多元配合物组成比为1:1:1,表观稳定常数为7×107.此方法已用于粗盐、麦片和化妆品中痕量铜的测定,标准回收率98%～103%.     

In(Ⅲ) -NCP体系配位吸附波研究及应用

在0.15 mol/L HAc-NaAc(pH 3.2)介质中,In(Ⅲ)-NCP(2,9-二甲基邻菲咯啉)配合物在2.5次微分极谱图上产生良好的吸附还原波.其峰电位为-0.40 V,峰电流与In(Ⅲ)浓度在4.0×10-8～2.0×10-6 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8.0×10-9 mol/L.应用该法测定了氢氧化铝和陶瓷颜料中的微量铟,结果满意.研究了配合物的组成、极谱波的性质及其机理.     

靛红在碳糊电极上的阴极吸附伏安法研究

利用极谱分析仪,在0.40 mol/L的HAc-NaAc(pH 6.0)缓冲液中,发现靛红在碳糊电极(CPE)上有一灵敏的吸附伏安还原峰,峰电位为-0.44 V(vs.SCE)。该还原峰的二阶导数峰电流与靛红的浓度在4.0×10-8~1.0×10-7mol/L(富集90 s)范围内成良好的线性关系,相关系数为0.9954,检出限为8.0×10-9mol/L(S/N=3,富集110 s)。探讨了靛红在碳糊电极上的伏安性质和电极反应机理,并且成功应用于中草药青黛中靛红含量的测定。     

极谱催化波法测定地塞米松

基于地塞米松在过硫酸钾存在下产生的极谱催化波 ,拟定了测定地塞米松的新方法。与基于还原波的差分脉冲极谱法相比 ,本方法用线性变位极谱法获得的分析灵敏度提高了两个数量级。在 2 .0× 10 - 3mol LH2 SO4 ～ 2 .0× 10 - 2 mol LK2 S2 O8底液中 ,地塞米松于 - 1 0 8V (vs .SCE)处产生一极谱催化波 ,其二阶导数峰电流与地塞米松浓度在 3.2× 10 - 8～ 3.2× 10 - 7mol L范围内呈线性关系 (r =0 .9994 ,n =6 ) ,检出限为 1.0×10 - 8mol L。讨论了极谱催化波产生的机理。