以非离子型表面活性剂形成微乳液的碳原子数相关性研究

由非离子型表面活性剂、助表面活性剂（醇）、水和油形成微乳液,用拟三角相图中微乳区的面积确定形成微乳液的最佳条件,实验证明,油的碳原子数加上醇的碳原子数等于表面活性剂的碳原子数对为微乳液形成最佳条件,也符合ＢＳＯ规律。     

有机酸对非子型表面活性剂浊点的影响

有机酸对非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００浊点的影响与酸的亲水性能、空间效应及其在胶束中的增溶位置有关。直链一元酸的加入均使浊点下降，且酸的碳链越长影响越大。直链二元酸对ＴｒｉｔｏｎＸ－１００浊点下降的影响小于直链一元酸，且碳原子数ｎｃ〈６时，使得浊点略有升高；ｎｃ≥６时，使得浊点下降。由于空间位阻作用，支链酸和取代酸使Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００浊点降低幅度较小。     

有机酸对非离子型表面活性剂浊点的影响

有机酸对非离子表面活性剂TritonX-100浊点的影响与酸的亲水性能、空间效应及其在胶束中的增溶位置有关。直链一元酸的加入均使浊点下降,且酸的碳链越长影响越大。直链二元酸对TritonX-100浊点下降的影响小于直链一元酸,且碳原子数nc<6时,使得浊点略有升高;nc≥6时,使得浊点下降。由于空间位阻作用,支链酸和取代酸使TritonX-100浊点降低幅度较小。     

添加剂对双子表面活性剂DYNOL－604浊点的影响

对双子表面活性剂DYNOL－604的浊点开展研究,考察了添加剂对其浊点的影响 。离子表面活性剂的加入,使其浊点升高,而加入醇时出现了一种双浊点的现象, 我们称之为“下限浊点”和“上限浊点”。即温度低于“下限浊点”和高于“上限 浊点”,体系由浑浊变为澄清。采用NMR手段测定“上限浊点”以上温度体系的自 扩散系数,证明为双连续微乳液结构,并从R比值理论进行分析。     

正负离子表面活性剂与非离子表面活性剂混合水溶液的相互作用

非离子表面活性剂的加溶作用有助于正负离子表面活性剂的溶解,在恰当比例时,能基本保持其表面活性;正负离子表面活性剂与非离子表面活性剂之间的相互作用很弱,容易形成接近“理想”的混合胶团;恒定非离子表面活性剂浓度时,随正负离子表面活性剂浓度增加,溶液的浊点也增加;超过临界胶团浓度后浊点下降。     

C12-s-C12·2Br与低碳醇混合水溶液胶团化行为的温度效应和焓/熵补偿

季铵盐Gemini表面活性剂C12-s-C12·2Br(s=2,3,4,6)与丙醇、丁醇、戊醇、己醇混合水溶液的In(cmc)随温度升高而逐渐增大.计算所得热力学数据表明,C12-s-C12·2Br与醇混合胶团化过程服从熵驱动机理,也出现了焓/熵补偿现象.随着温度上升,熵驱动力增大,在指定温度时,醇分子烷烃链上碳原子数n增大使△Gm0值减小,胶团结构更加稳定;而增加s使值增大,胶团稳定性下降.     

Tween80/BmimPF6/醇/甲苯体系的相行为

以环境友好型的Tween80为表面活性剂, 以醇(乙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、正癸醇和异戊醇)为助表面活性剂, 对离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(bmimPF6)和甲苯进行了微乳化实验, 绘制了不同条件下Tween80离子液体的微乳体系的拟三元相图, 考察了醇的种类、含量对单相微乳区的影响, 并用电导法研究了在乙醇为助表面活性剂情况下, 单相微乳区的结构转变. 结果表明, 当醇(异戊醇)固定时, 随着表面活性剂/醇的质量比增加, 单相微乳区的面积逐渐增大; 不同链长的直链醇对单相微乳区的面积影响与该醇在离子液体中的溶解情况有关, 单相微乳区的面积随着直链醇链长的增加而越小; 当乙醇作助表面活性剂时, 所得到的单相微乳区的面积最大, 且单相微乳区存在着O/IL(oil-in-ionic liquid)、双连续相和IL/O(ionic liquid-in-oil)三种微结构. 尤其对离子液体微乳体系的电导随油的含量的增加而最初增大的现象进行了解释, 这一现象是由于油主要起到减少离子液体中离子对或离子的积聚, 提高带电离子淌度的作用.     

非离子表面活性剂浊点的研究进展

综述了非离子表面活性剂浊点的理论模型,介绍了非离子表面活性剂的浓度与外加无机电解质、极性有机物,表面活性剂、聚合物对浊点的影响规律和机理,以及在常压下浊点高于100℃时非离子表面活性剂的浊点估测方法。     

Tween80/BmimPF6/醇/甲苯体系的相行为

以环境友好型的Tween80为表而活性剂,以醇(乙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、正癸醇和异戊醇)为助表面活性剂,对离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(bmimPF6)和甲苯进行了微乳化实验,绘制了不同条件下Tween80离子液体的微乳体系的拟二元相图,考察了醇的种类、含量对单相微乳区的影响,并用电导法研究了在乙醇为助表面活性剂情况下,单相微乳区的结构转变.结果表明,当醇(异戊醇)固定时,随着表面活性剂/醇的质量比增加,单相微乳区的面积逐渐增大:不同链长的直链醇对单相微乳区的而积影响与该醇在离子液体中的溶解情况有关,单相微乳区的面积随着直链醇链长的增加而越小;当乙醇作助表面活性剂时,所得到的单相微乳区的而积最大,且单相微乳区存在着O/IL(oil-in-ionic liquid)、双连续相和IL/O(ionic liquid-in-oil)三种微结构.尤其对离子液体微乳体系的电导随油的含量的增加而最初增大的现象进行了解释,这一现象是由于油主要起到减少离子液体中离子对或离子的积聚,提高带电离子淌度的作用.     

醇的链长对微乳状液形成的影响

本文研究了醇对非离子型表面活性剂ＡＥＯ９［Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９ＯＨ］、正庚烷、水体系形成微乳液的影响。通过四组分的拟三元相图，得到各体系的微乳区。结果表明，当醇的链长不同时，体系的微乳区的类型及面积均不同。其中，丁醇体系的微乳区面积最大，它比Ｂａｎｓａｌ－Ｓｈａｈ－Ｏ＇ｃｏｎｎｅｌ相关方程的结果少一个碳原子。     

Effects of Short‐Chain Alcohol on the Micellization of Gemini Surfactant C16‐6‐16 · 2Br in Aqueous Solution

The effects of ethanol, n‐butanol, and n‐hexanol on the micellization of cationic Gemini surfactant C16‐6‐16 · 2Br have been investigated using conductance and steady fluorescence measurements. The results show that the critical micelle concentration (CMC) increases with the addition of ethanol, but decreases with n‐butano1 or n‐hexanol. With the addition of the above alcohols, both the micelle ionization degree and the mole fraction of alcohol in the micelle increase, however, the micelle aggregation number decreases at a fixed concentration of surfactant. When given a special concentration of alcohol, the micelle aggregation number increases as the increase of the surfactant concentration.     

Liquid-liquid biphasic synthesis of long chain wax esters using the Lewis acidic ionic liquid choline chloride·2ZnCl2

The first liquid-liquid biphasic synthesis of wax esters in a Lewis acidic ionic liquid, choline chloride·2ZnCl₂ by the esterification of long chain carboxylic acids with long chain alcohols is described. The reported reaction system has the advantages of both homogeneous and heterogeneous catalysis with high product yield and the ease of product as well as catalyst separation without the use of an organic solvent. The ionic liquid studied plays the dual role of solvent as well as catalyst and is recycled up to six times without any significant loss of activity.     

由高碳醇制备O／W微小乳状液

中碳醇与高浓度的离子型表面活性剂(15%～30%)混合可制备O/W型微乳,分散质点为0.01～0.1μm。以高碳醇与低浓度离子型表面活性剂(0.6%～3%)为混合乳化剂,可制得内相体积为25%的苯乙烯在水中的微小乳状液(miniemulsion)粒子大小为0.1～0.4μm,与普通乳状液相比,具有颗粒小、分散均匀、稳定性高的特点。本文研究季胺盐等离子型表面活性剂与高碳醇混合乳化剂体系中制备微小乳状液的条件及其稳定机制。     

在硅胶表面制备牛血红蛋白分子印迹聚合物

采用表面印迹法, 以乙烯基三甲氧基硅烷修饰的硅胶为载体, 丙烯酰胺为功能单体, N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂, 并将改性聚乙烯醇(PVA)作为辅助识别聚合物链(ARPCs)引入聚合体系中, 制备了牛血红蛋白分子印迹聚合物(MIP). 实验使用红外光谱分析了改性PVA的结构特征, 用扫描电镜(SEM)观察MIP的表面形貌, 考察了ARPCs的含量对MIP吸附性能的影响. 吸附动力学实验研究表明, 聚合体系中ARPCs的引入使MIP对模板牛血红蛋白(BHb)的吸附量明显提高|十二烷基磺酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)结果显示, MIP对BHb的特异性吸附能力明显提高.     

Fluorinated alcohols as surface‐active agents in cationic photopolymerization of epoxy monomers

Fluorinated alcohols were used as surface modifying agents, through chain transfer mechanism in cationic UV curing of an epoxy system. The fluorinated alcohols were able to induce surface modification already at very low concentration (below 1 wt %). It has been shown that the surface modification depended on the concentration of the fluoroalcohols, on the length of the fluoroalkyl chain, and on the length of the methylene spacer between the fluorinated chain and the OH group. The strong increase on hydrophobicity in the presence of the synthesized fluorinated alcohol, CF₃(CF₂)₉(CH2)₁₀OH, was attributed to the higher fluorocontent of the chain as well as to a self‐organization effect. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 43: 4144–4150, 2005     

聚乙烯醇的制备及其分子链键合方式的测定

对物理化学综合性实验“聚乙烯醇的制备及其分子链键合方式的测定”进行了研究,得出了最优制备聚乙酸乙烯酯（PVAc）的实验方案。对PVAc醇解得到聚乙烯醇（PVA）,采用黏度法测定了聚乙烯醇被高碘酸盐降解前后的相对分子质量,从而计算出PVA分子链中“头尾相接”和“头碰头”2种键合方式的比例。     

Stabilization of self‐assembled microdroplets using short chain alcohols

The condensation of water vapor on a volatile polymeric solution leads to a porous surface after evaporation of both solvent and water. However, the stabilization of the water microdroplet is of great importance, which can be achieved using specific polymer or adding a third substance to the polymer solution. Short chain alcohols (methanol, ethanol, and n‐propanol) are utilized to fabricate a self‐assembled porous honeycomb film of linear, low molecular weight polystyrene using the breath figure technique. A combination of breath figure processing and the effect of alcohol on a water droplet can stabilize the pattern and make pores on the surface of the polymer film. The quality of the porous honeycomb film is strongly dependent on the type of alcohols and the concentration of polymer. In a specific range of polymer and alcohol concentration, pores cover all the surface of the polymer film. This method offers the possibility of producing a honeycomb structure with no trace of additive residual after the fabrication process and avoiding polymer modification. © 2015 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 2015 , 53, 709–718     

高三尖杉酯碱和三尖杉酯碱的合成研究

天然药物高三尖杉酯碱和三尖杉酯碱是从三尖杉植物的叶和茎中分离得到的微量生物碱,是手性化合物。结构上,二者不仅含有一个共同的母核三尖杉碱,酯基侧链的α位也均为手性叔醇。因母核三尖杉碱和酯基侧链较大的空间位阻,两个结构片段的酯化偶联具有较大的挑战性。设计合成位阻较小的侧链中间体是酯化反应发生的关键。因此,化学家们相继合成了结构多样的α-羰基羧酸侧链以及含有杂环的侧链中间体,如四元内酯杂环侧链、四氢呋喃杂环侧链、六氢吡喃杂环侧链、七元内酯杂环侧链,并成功地完成了高三尖杉酯碱、三尖杉酯碱和同属其他活性生物碱的合成。本文基于本课题组的相关研究,根据侧链片段的构建策略和方法,综述了天然药物高三尖杉酯碱、三尖杉酯碱以及其他天然产物的合成研究。不仅总结了近几年来的新进展,还对我国老一辈的科学家们在此方面作出的贡献进行了回顾。     

有效碳链长度与脂肪醇的沸点

脂肪醇沸点(b.p.)变化规律可用下述关系式表示:ln(800.386-T~b)=6.64919-2.94828×10^-^2N~E~C~C+0.150955ΔPEI。式中N~E~C~C为醇中烷基的有效碳链长度, ΔPEI是具有相同碳原子数目的支链烷基与直链烷基的极化效应指数的差值, 它表示羟基对醇的沸点的影响。     

环境因素对正负表面活性剂体系相行为的影响

在1:1正负离子表面活性剂混合体系(十二烷基硫酸钠/辛基三甲基溴化铵 SDS-C8NM3Br; 十二烷基硫酸钠/十二烷基三甲基溴化铵,SDS-C12NM3Br)中加入短链脂肪醇 (乙醇,正丙醇,正丁醇),正负离子表面活性剂沉淀溶解,出现表面活性剂双水相.上相有液晶存在,下相有囊泡自发形成.折光率数据和电镜结果表明:上相为表面活性剂富集相,下相表面活性剂浓度较低.混合体系中,出现表面活性剂双水相所需短链脂肪醇的体积百分数,随短链脂肪醇的链长增加而降低.温度升高,出现表面活性剂双水相所需短链脂肪醇的体积百分数降低.对SDS/C8NM3Br/H2O体系的研究结果表明:超声处理,可使混合体系中沉淀向囊泡转化,与短链脂肪醇的加入后的作用类似.