铁邻菲咯啉、8-羟基喹啉配合物/Y型分子筛的制备、表征及催化苯酚羟化的研究

制备了铁邻菲咯啉、8-羟基喹啉配合物/Y型分子筛(简记为FePhen/Y,FeO_x/Y).用元素分析,TG-DTA,UV-Vis,IR,SEM,BET,及XRD等方法确定了分子筛笼中金属配合物的生成及其晶体结构,考察了实验参数对苯酚转化率及产物选择性的影响.     

NaY分子筛固载席夫碱钴配合物的制备、表征及其催化性能研究

利用“瓶中造船”（ship-in-a-bottle） 技术将双水杨醛缩乙二胺合钴（Cosalen）配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中，制备出固载型席夫碱钴金属配合物Cosalen/Y（SB）。同时采用浸渍方法将Cosalen负载于Y型分子筛的表面，制备了浸渍型的负载物Cosalen/Y（IM）。采用原子吸收、红外光谱、紫外光谱、X射线衍射、热重 差热和电镜扫描等方法对两者进行了表征。 结果表明 ，固载物Cosalen/Y（SB）中Cosalen已成功地进入了分子筛的孔道内。以分子氧为氧源，考察了Cosalen/Y（SB）对环己烷的催化氧化性能以及催化剂用量、溶剂、氧气压力对反应的影响。结果表明，Cosalen/Y（SB）具有较高的催化氧化活性和对环己醇、环己酮以及己二酸的选择性，有一步氧化环己烷生成己二酸的潜力。重复实验表明，催化剂稳定性较好，没有明显的活性组分流失。     

Fephen/Y复合材料的制备、表征及其催化性能

近年来,采用在分子筛孔腔中组装或封装金属配合物的方法制备金属配合物/分子筛复合催化材料的研究引起了人们极大的兴趣.     

铜配合物在Y型分子筛超笼中的组装及其催化苯酚羟化活性

 详尽介绍了通过分步法，在Y型分子筛超笼中制备铜（II）- 1，10菲咯啉和8-羟基喹啉配合物（简称CuPhen/Y，CuOx/Y）的过程；活性评价结果显示同Cu/Y相比，以H2O2为氧化剂，CuPhen/Y，CuOx/Y具有特殊的催化苯酚羟化功能。     

Y型分子筛中对称与不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物的结构和催化性能

用自由配体法将对称、不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中, 并采用FTIR、UV- Vis、热分析和催化技术研究了其空间结构和催化性能. 结果表明, 被封装于分子筛超笼中的Salen型席夫碱配合物, 同样具有未封装配合物的物理化学性能, 也没有影响分子筛的框架结构；在以O2作氧化剂, 催化苯乙烯环氧化反应中表现了非常高的反应活性和稳定性；金属配合物的量子化学密度泛函计算结果揭示了配合物的催化性能与轨道能量密切相关.     

Y型分子筛中对称与不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物的结构和催化性能

用自由配体法将对称、不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中,并采用FTIR、UV-Vis、热分析和催化技术研究了其空间结构和催化性能.结果表明,被封装于分子筛超笼中的Salen型席夫碱配合物,同样具有未封装配合物的物理化学性能,也没有影响分子筛的框架结构;在以O2作氧化剂,催化苯乙烯环氧化反应中表现了非常高的反应活性和稳定性;金属配合物的量子化学密度泛函计算结果揭示了配合物的催化性能与轨道能量密切相关.     

分子筛担体、组元配比和其它因素对过渡金属氧化物催化剂的光解水放氧活性的影响

考察了光氧化水反应中,Na-Y型分子筛及金属氧化物组元配比对放氧活性的影响。加入空白的Na-Y型分子筛担体能提高单组元RuO_2/Y的催化活性,但导致 RuO_2/Y MeO_x/Y及RuO_2/Y PtO_x/Y Me＇O_x/Y复合催化剂放氧活性降低。二元复合催化剂RuO_2/Y FeO_x/Y的最佳组元配比为1:0.6(按纯金属μmol计)。比较了分浸和共浸两种方法制备的二元复合催化剂的催化活性,还考察了光敏剂/电子受体的配比对光氧化水反应的影响。     

钴（Ⅱ）邻菲咯啉、8－羟基喹啉配合物／Y型分子筛的制备、表征及催化苯酚羟化的研究

制备了钴（Ⅱ）邻菲咯啉、８－羟基喹啉配合物／Ｙ型分子筛；利用元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ、ＳＥＭ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＢＥＴ及ＸＲＤ等方法确定了分子筛笼中金属配合物的生成及其晶体结构；考察了实验参数对苯酚转化率及产物选择性的影响。     

邻氯苯甲酸稀土配合物的合成、表征及结构

本文合成了邻氯苯甲酸与十五种稀土的配合物REL~3·H~2O(RE=Y,La～Lu,L=Clc~6H~4CO~2H),研究了它们的热分解及红外光谱.测定了钕、铽及镥三种稀土的配合物晶体结构,均属单斜晶系,空间群P2~1/n,稀土离子配位数为9,配合物呈无限链状聚合结构.     

铬（Ⅲ）邻菲咯啉、8－羟基喹啉配合物／Y型分子筛的制备及苯酚催化羟化

制备了铬（Ⅲ）邻菲咯啉、８－羟基喹啉配合物／Ｙ型分子筛，利用元素分析、ＳＥＭ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＢＥＴ及ＸＲＤ等方法确定了分子筛笼中金属配合物的生成及其晶体结构，考察了实验参数对苯酚转化率及产物选择性的影响。     

M（phen）3／Y分子筛复合催化材料的制备与表征

采用沸石合成法,制备了封装Ｍ（ｐｈｅｎ）３（Ｍ＝Ｆｅ,Ｃｏ,Ｃｒ）配合物于Ｙ型分子筛超笼中的复合催化材料,并利用ＸＲＤ,ＦＴＩＲ,ＵＶ－ｖｉｓ,ＩＣＰ的环己烷氧化反应等手段对其进行了表征。ＦＴ ＩＲ和ＵＶ－ｖｉｓ测试,有力地证明了合成产物中封装有Ｍ（ｐｈｅｎ）３配合物;ＸＲＤ和ＩＣＰ测试结果表明,在合成体系中引入不同的Ｍ（ｐｈｅｎ）３配合物,对Ｙ型分子筛的晶化有不同的影响     

Iron(III), cobalt(II) and copper(II) complexes bearing 8‐quinolinol encapsulated in zeolite?Y for the aerobic oxidation of styrene

A series of Fe(III), Co(II) and Cu(II) complexes of 8‐quinolinol were encapsulated into the supercages of zeolite? Y and characterized by X‐ray diffraction, SEM, N₂ adsorption/desorption, FT‐IR, UV–vis spectroscopy, elemental analysis, ICP‐AES and TG/DSC measurements. The encapsulation was achieved by a flexible ligand method in which the transition metal cations were first ion‐exchanged into zeolite Y and then complexed with 8‐quinolinol ligand. The metal‐exchanged zeolites, metal complexes encapsulated in zeolite–Y plus non‐encapsulated homogeneous counterparts were all screened as catalysts for the aerobic oxidation of styrene under mild conditions. It was found that the encapsulated complexes always showed better activity than their respective non‐encapsulated counterparts. Moreover, the encapsulated iron complex showed good recoverability without significant loss of activity and selectivity within successive runs. Heterogeneity test for this catalyst confirmed its high stability against leaching of active complex species into solution. Copyright © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.     

ZSM-5/Y复合分子筛的酸性及其重油催化裂化性能

 ZSM-5/Y是本研究组合成的一种新型复合分子筛材料. 用“两次交换,两次焙烧”和磷 酸氢二铵浸渍方法对该复合分子筛材料进行了改性,采用红外光谱表征了复合分子筛的酸性,研究了磷改性对复合分子筛样品羟基区谱学性质的影响,并与相应的机械混合分子筛样品进 行了对比. 红外光谱数据表明,磷改性后复合分子筛的B酸(主要是中强酸)增加,而机械混合分子筛在各个酸强度区域的B酸量和L酸量都减少. 以新疆重油为原料考察了改性后复合分子 筛样品和机械混合分子筛样品的催化裂化性能. 与相应的机械混合分子筛催化剂相比,磷改 性复合分子筛催化剂具有较高的柴油选择性,其柴油产率增加了4.1个百分点,柴汽比增加了0.11,总轻油产率与机械混合分子筛相当. 用气体产物中的CMR(裂化机理比)和C3/C4比 值分析了复合分子筛的催化性能与其聚集体结构的关系.     

CuCl改性Y型分子筛的CO吸附性能研究

利用自发单层分散原理,讨论了在NaY,NH4Y,CuY分子筛上CuCl分散改性情况,并对所得到的改性分子筛进行了CO吸附性能研究。实验结果表明,在低CuCl担载量时,CuCl可在这三种载体表面达到原子水平分散,其分散容量分别为0.58g/gNaY,0.68g/gNH4Y和0.41g/gCuY。由于CO与Cu^+可生配位化合物,经CuCl改性的Y型分子筛对CO显示出较高吸附性能。其中,0.6gCuCl/gNH4Y分子筛表现出最高的CO吸附容量,在室温、常压下可达123mL/gNH4Y.     

重质馏分油加氢处理催化剂用Y型分子筛-钛硅氧化物复合载体研究

采用溶胶－凝胶结合CO₂超临界干燥的方法制备了钛硅复合氧化物（CTS）载体基质材料。以不同方法将Y型分子筛与CTS混合制得Y/CTS复合载体,以Ni、W为活性金属组分,采用等体积溶液浸渍法制备了加氢处理催化剂。考察了Y型分子筛与CTS的复合方式及加入量对催化剂加氢精制性能的影响,进而研究了P改性对Y/CTS结构及酸性的影响。结果表明,Y型分子筛的加入提高了CTS复合氧化物的酸性和比表面积,适当的分子筛加入量没有破坏CTS原有的结构。当Y型分子筛的加入量大于20%,Y/CTS的总酸量高于CTS,尤其是B酸量提高幅度较大, B酸强度也明显增加;Y/CTS载体中加入P以后,载体的总酸量增加,L酸的比例提高。以胜利焦化蜡油为原料,对催化剂的加氢反应性能评价结果表明,Y型分子筛的加入以及P对Y/CTS的改性,能够在一定程度上提高催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性。     

高硅Y沸石的合成研究进展

Y沸石的合成及在流化催化裂化中的应用在现代石油化学工业中具有里程碑意义. Y沸石的骨架硅铝比直接影响材料的热/水热稳定性及催化性能. 提高Y沸石的骨架硅铝比、 合理减少酸中心密度、 提高酸强度, 进而改善催化裂化反应性能一直是学术界和工业界关注的重要课题. 目前工业使用的高硅Y沸石均是通过复杂的后处理方法获得的. 与复杂的后处理方法相比, 直接合成高硅Y沸石是更理想的方式, 但其难度大, 为分子筛领域具有挑战性的课题. 本文系统总结了高硅Y沸石的直接合成研究进展, 分别对无机合成体系和有机模板剂合成体系进行综合评述, 并介绍了Y沸石的晶化机理研究进展.     

The functionality of the hybrid systems driven by molecular dimension of the guest copper Schiff‐base complexes entrapped in Zeolite‐Y

On encapsulation inside the supercage of zeolite‐Y planar Cu (II)–Schiff base complexes show the modified structural, optical and functional properties. The electronic effect of the different substituent groups present in the catalyst plays the decisive role towards their reactivity in the homogeneous phase but after the encapsulation in zeolite Y, reactivity is mainly governed by the molecular dimensions of the guest complexes rather than the electronic factor of the substituent groups attached on them. These systems are well characterized with the help of different characterization tools like XRD analysis, SEM ‐ EDX, AAS, FTIR, XPS, DSC, TGA, BET and UV–Visible spectroscopy and the comparative optical and catalytic studies have provided a rational explanation of enhanced reactivity of zeolite encapsulated metal complexes for various oxidation reactions compared to their corresponding solution states.     

微波辐射促进ZnCl_2与Y分子筛固相反应的研究

采用XRD、IR和原子吸收光谱等手段对微波固相法制备的ZnCl2／Y催化剂进行了表征·微波辐射促进了ZnCl2在分子筛表面分散和固态离子交换，分散的ZnCl2可与分子筛表面氧原子发生较强的配住键合作用．当ZnCl2的负载量达到37．5％时，ZnCl2仍可完全分散于NaY分子筛表面，此时的固态离子交换度为84％．随着分子筛表面酸菌和区强度的增加，ZnCl2与分子筛的固态离子交换量减少．     

Baeyer‐Villiger oxidation of cyclopentanone over zeolite Y entrapped transition metal‐Schiff base complexes

Transition metal [M = VO (IV) and/or Cu (II)] complexes with Schiff base ligand, (Z)‐2‐((2‐hydroxybenzylideneamino)phenol (H₂L) have been entrapped in the super cages of zeolite‐Y by Flexible Ligand Method. Synthesized materials have been characterized by preferential physico‐chemical techniques such as inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP‐OES), elemental analyses (CHN), fourier transmission infrared spectroscopy (FTIR), electronic and UV‐reflectance spectra, Brunauer–Emmett–Teller (BET) surface area measurements, scanning electron micrographs (SEMs), X‐ray diffraction patterns (XRD) and thermogravimetric analysis (TGA). The catalytic competence of zeolite‐Y entrapped transition metal complexes was examined in Baeyer‐Villiger (BV) oxidation of cyclopentanone using 30% H₂O₂ as an oxidant beside neat complexes to check the aptitude of heterogeneous catalysis over the homogeneous system. The effect of experimental variables such as mole ratio of substrate to an oxidant, amount of catalyst, reaction time, varying oxidants and solvents on the conversion of cyclopentanone was also tested. Under the optimized reaction conditions, one of the zeolite‐Y entrapped transition metal complex viz. [VO(L)H₂O]‐Y [where L = (Z)‐2‐((2‐hydroxybenzylideneamino)phenol] was found to be a potential contender by providing 80.22% conversion of cyclopentanone (TON: 10479.42), and the selectivity towards δ‐valerolactone was 83.56%.     

微波辐射促进ZnCl2与Y分子筛固相反应的研究

ZnCl2/Y catalysts prepared by solid-state reaction of anhydrous ZnCl2 and Y zeolites under microwave irradiation were characterized by XRD, IR and AAS. ZnCl2 was intercalated in Y zeolites and dispersed on the surface of Y zeolite, part of ZnCl2 dispersed could result in solid-state ion exchange with Y. The amount of dispersion and solid-state ion exchange were related to ZnCl2 loading and the surface acid property of the zeolite. When ZnCl2 loading was 37.5% (mass fraction) in NaY zeolite, ZnCl2 was still completely dispersed on the surf are of zeolite and the degree of solid- state ion exchang was 84%. The appearance of new band at 890 cm-l in the framework IR spectra of ZnCl2/NaY sample was due to the dispersed ZnCl2 coordinating strongly with oxygen of NaY surface. With the increasing of the number of arid centers and the acid strength of the surface of Y zeolite the amount of solid-state ion exchange decreased.