C~(13)核磁共振

五十年代,核磁共振技术开始应用于化学中,显示了它的强大的生命力。六十年代,随着核磁共振在有机化学中的广泛应用,核磁共振技术的飞速发展,它的研究对象及应用范围也日益扩大。在有机化合物中,磁性核有 H~1,C~(13),F~(19),P~(31),N~(15),B~(11),……等。其中,H~1是最重要的,也是研究最多的,是有机分子的重要结构分析工具。此外,F~(19)及 P~(31)等在各有关实验室中也有很多研究。但是,对于组成有机分子骨架的碳原子说来,却有困难,因为 C~(12)的磁矩等于零,没有核磁共振现象。只有碳的一个同位素 C~(13)是有磁性的。因此,测C~(13)的核磁共振直接研究碳骨架的想法长期以来具有     

芳基碘化物在[聚(苯乙烯)联吡啶]钯(0)催化下的乙烯基化反应

[聚(苯乙烯)联吡啶]钯(o)是一种高分子负载的加氢催化剂,本文用紫外—可见漫反射光谱、光电子能谱和电子显微镜对其进行了表征,探索了它在芳基碘化物的乙烯基化反应中的应用,发现它的催化活性可与均相催化剂相比,并在三次使用中无明显降低。用这种催化剂合成了一系列取代二苯乙烯、取代肉桂酸和肉桂酸甲酯。     

硼化合物的研究 Ⅰ.合成十硼十氢阴离子(B_(10) H_(10) ~(2-))的新方法

从1963年发现闭二碳代十二硼烷[Carborane(C_2B_(10) H_(12) ,下简称碳十硼烷)]以来,碳硼烷化学得到了迅速的发展,它不但在理论上有重要意义,而且已经在实际上得到了应用,特别是作为耐高温、耐辐射(吸收中子)的合成材料,脑瘤放射治疗以及作为固体推进剂组分.     

Au(Ⅲ)、Ag(Ⅰ)与巯基乙酰苯胺的配合物及其在贵金属回收中的应用

早期巯基乙酰苯胺(mereaptoacetaniⅠ简写MAA)曾作分析试剂使用^[1,2],其Au(Ⅰ)配合物的合成及在医疗中的应用已有报道^[3,4]。但它的Au(Ⅲ)配合物的合成、表征,Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)配合物的表征以及它们通过高温裂解法用于回收贵金属的工作尚未见报道。本文对此进行了一些试探研究。     

2-(2′-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚与Fe(Ⅱ)反应的分光光度研究

2(?)2＇-苯并噻唑偶氮(?)邻苯二酚(简称BTAPC)作为金属离子的显色剂已有研究,但与Fe(Ⅱ)的显色反应尚未见报道。本文参考TAPC合成方法合成了该试剂,研究了它的性能和Fe(Ⅱ)的显色反应,实验结果表明:BTAPC与Fe(Ⅱ)在pH8.5～10.5范围内,在Tritonx-100存在下,形成稳定的络合物,操作简便,方法灵敏,应用拟定的分析方法,测定了试样中微量铁,获得满意的结果。     

P538萃取Fe(Ⅲ)的研究

P538是一种单烷基磷酸萃取剂(ROP(O)(OH)₂,R=C₁₂-C₁₈),已见其基本萃取性能的报道和萃取除Fe(Ⅲ)的应用。本文研究了它在煤油-硝酸盐介质间的分配平衡。并讨论了萃取机理。     

(一)Trypargine 的合成

(一)Trypargine(1)是1882年从非洲树蛙Kassina Senegalensis 中分离到的皮肤毒素,LD_(50)为16.9 mg/kg(大鼠静脉给药)。据报道,它具有抑制乌贼鱼神经轴素钠通道的作用。Schimizu 小组曾报道过(±)和(-)Trypar-gine(1)的合成。这是迄今为止仅有的二条合成路线。在这里我们报道了一条采用我们在研究钩吻素子全合成中所发展的一种立体     

La(ClO_4)_3-C_(11)H_(12)ON_2-H_2O三元体系相平衡及La(C_(11)H_(12)2ON_2)_6(ClO_4)_3的合成

采用溶解度等温法研究了La(ClO_4)3-C_(11)H_(12)2ON_2(安替吡啉)-H_2O三元体系在0℃时的相平衡,并由此合成了La(C_(11)H_(12)ON_2)_6(ClO_4)_3配合物。还确定了该配合物的制备条件,测定了它的一些性质,并对其结构作了初步分析。     

量子化学基础(上)

从量子力学开始建立(1925—1926),很快就应用到化学上来——1927年海特勒及伦敦用量子力学讨论氧分子问题,提供了共价键的理论基础。虽然早期量子力学在化学上应用范围较小,但它所提供的概念对化学的发展却起了推动作用。近一、二十年来,量子化学在化学各分支学科及有关领域的应用日趋广泛,它不但被利用来进行分子的结构与物理性质的分析(如分子的电子光谱、磁共振等),而且已渗透到无机化学、     

Ce_(0.8)Sm_(0.2)O_(1.9)固体电解质的电子电导性研究

应用溶胶-凝胶法制备了Ce_(0.8)Sm_(0.2)O_(1.9)固体电解质粉体,通过X射线衍射对所制备的电解质粉体进行了物相分析。研究表明,Sm2O3已经固溶到CeO_2中形成了具有萤石结构CeO_2基固溶体。经成型并在1450℃下烧结2 h获得致密的Ce_(0.8)Sm_(0.2)O_(1.9)固体电解质。通过组装含有氧离子阻塞电极电池(-)致密Al2O3,Pt|Ce_(0.8)Sm_(0.2)O_(1.9)(SDC)固态电解质|Pt,O2(+)测试空气中不同温度下的电子电导。应用扫描电子显微镜观察所制备试样的微观组织形貌,结果表明:制备的电解质组织致密,高温粘合剂、电解质及刚玉坩埚结合紧密,保证了阻塞电极的气密性。采用Hebb-Wagner离子阻塞电极法测定了Ce_(0.8)Sm_(0.2)O_(1.9)在空气气氛下的电子导电性。结果显示:在测量温度范围内Ce_(0.8)Sm_(0.2)O_(1.9)固体电解质的电子电导率在1×10-8~1×10-6m S·cm-1之间,经计算得出活化能的平均值为0.9885 e V。     

菌紫质LB膜对闪光的响应

光敏生物大分子菌紫质(bR)是嗜盐菌(H.Halobium)紫膜中的唯一蛋白质,分子量为26,000 Da.视黄醛共价结合在蛋白上,当吸收了光子后它可在瞬间产生光化学反应,并与光电转换相联系.bR分子在结构与功能方面的这些特征,与动物光感受器中的视紫红质构为类似,从而引起了视觉研究者对它的兴趣.     

聚酰亚胺LB膜热解制备SiC薄膜的XPS研究

用XPS对沉积在硅基片上的聚酰亚胺LB膜以及由它真空热解制备的SiC薄膜进行了研究 ,并对其形成过程进行了跟踪分析 .XPS结果显示聚酰亚胺LB膜结构均匀 ,质量良好 ;真空热解时 ,约在 6 70℃时LB膜中的C与衬底Si反应形成SiC ;Ar离子溅射深度俄歇谱表明所制备的SiC膜中Si和C浓度成梯度分布 ,说明SiC是由Si和C相互扩散反应形成的     

磺化聚苯乙烯／聚吡咯复合膜

磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）／聚吡咯（ＰＰｙ）复合膜是通过毗咯单体在ＳＰＳ基体中原位聚合方法制成的．用ＦＴＩＲ研究ＳＰＳ／ＰＰｙ复合膜分子间的相互作用，特别是ＳＰＳ中ＳＯ３阴离子在１２００ｃｍ－１不对称伸缩振动港带的分裂，说明了聚吡咯是以阳离子的形式作用于ＳＰＳ中ＳＯ３阴离子上，产生强的离子－离子相互作用．同时还研究了在复合过程中，引起ＳＰＳ基体的微区结构与性能的变化．ＳＰＳ由于吡咯单体的胀入和聚合，导致了ＳＰＳ微相分离，复合膜在动态力学性能测试中出现了两个Ｔｇ转变，分别在１２４和１４５℃．     

PREPARATION, CHARACTERIZATION AND ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF POLYPYRROLE-POLYSTYRENE SULFONIC ACID COMPOSITE FILM

Polypyrrole-polystyrene sulfonic acid (PPy-PSSA) composite films have been electrosynthesized in an aqueous solution of PSSA. The electro-active films exhibit cation exchange during the redox process. Infrared, Raman and energy-dispersive spectroscopic results demonstrated that the polyanion of PSS^- is co-deposited into the PPy matrix and couldn‘t be stripped from the film extensively by dedoping. The doping level together with dipolaron content of the PPy-PSSA composite film increases during electrochemical polymerization process. SEM images revealed that the composite film has smooth and compact morphology and AFM pictures suggested that PPy chains are possibly grown perpendicular to the electrode surface. TGA tests indicated that the composite films has much better thermal stability than that of pure PPy.Furthermore, electrochemical studies showed that the relaxation process at certain holding potential has great effect on the shape of the cyclic voltammetric curves of PPy-PSSA composite film. The composite film exhibits cation and anion exchange during the redox process after undergoing the relaxation step. It is more difficult for divalent anion to enter the polymer matrix than a univalent ion, and a large cation such as (CH3CH2CH2CH2)4N^ cannot be involved in the ion exchange process.     

5,10,15,20—四（对—乙酯苯基）卟啉LB膜的结构

对卟啉类化合物LB膜的结构、电性质和气敏性的研究已见报道。本文利用膜天平和UV-Vis分光光度计研究了标题化合物在气-液界面上的成膜特性、分子间相互作用和LB膜的结构。5,10,15,20-四(对-乙酯苯基)卟啉(TPEPP)由5,10,15,20-四(对-氰苯基)卟啉和乙醇酯化得到。元素分析测定值与计算值相符。λ(CHCl_3,nm):421,515,550,590,645;ν(KBr压     

10,12-双炔甘三酸镉盐LB膜的FT-IR光谱

近年来,由于LB膜在功能器件中(如光电子器件,微型电池、低维半导体、热释电探测器等)显示出了令人兴奋的应用前景,因此有越来越多的人致力于LB膜的研究工作.其中对LB膜的成膜质量的评价,特别是LB膜的分子取向问题,是一个非常引人关注的问题.此外,对于碳原子数大于20,熔点小于45℃的系列双炔酸(R—C≡C—C≡C—R′)可以利用LB技术制备多层膜.这类LB膜在紫外光或电子束的作用下可以迅速发生聚合.利     

8,10-二炔廿五碳酸LB膜的周期结构

合成了8,10-二炔廿五碳酸,在玻璃片、石英片和镀金片上沉积了它的LB膜,X-射线衍射研究了LB膜的周期结构和聚合对它的影响。在2θ=1°—15°范围内观察到了多达7个布拉格衍射峰。由此计算了等同周期和分子在基片上的倾斜角。用分子模型计算了衍射峰强度,得到了与实验结果相符合的衍射峰强度奇偶起伏现象。     

Mechanism of the chiral SHG activity of bacteriorhodopsin films

The nonlinear optical activity of bacteriorhodopsin (bR) Langmuir-Blodgett (LB) films were investigated computationally and experimentally. The second harmonic generation optical rotary dispersion (SHG-ORD) response was calculated directly from the known structure and orientation of the PSB retinal chromophore within bR with no adjustable parameters. The predicted results agree remarkably well in sign, magnitude, and trend with the experimental SHG-ORD measurements. The calculations indicated negligible chirality with the tensor for the PSB retinal chromophore, but significant chiral-specific activity for the thin film through a relatively simple orientational mechanism.     

DISPERSION BEHAVIOR OF HEMATOPORPHYRIN IN MONOMOLECULAR FILM OF STEARIC ACID

Dispersion characteristics of the monomolecular films of hematoporphyrin mixed with stearic acid has been studied. The average molecular areas of mixed monolayers coincided approximately with the ideal additivity rule when the“solid” films were extrapolated to zero surface pressure. The orientation of the macrocycles was given by infrared dichroism with the tilting angle of 10. 1° to the plane of the film. The SERS of LB films deposited on silver island films was observed- The results showed that there are two possible contribution, i. e., electromagnetic and chemical interaction between the hematoporphyrin molecules and Ag island films.     

5,10,15,20-四-(4-N,N,N-二甲基十六烷基氨基苯基)卟啉LB膜结构的研究

研究了两亲性卟啉5,10,15,20-四-(4-N,N,N-二甲基十六烷基氨基苯基)卟啉(TDMC₁₆PP)在气/液界面上的成膜性能,制备了其多层LB膜。用UV-Vis吸收光谱、荧光光谱、偏振UV-Vis吸收光谱和小角X射线衍射对LB膜进行了测试表征。结果表明:两亲性卟啉TDMC₁₆PP具有良好的成膜性能,其LB膜性质稳定,有较好的结构均匀性和周期性。在LB膜内,脂肪链并不是直立的,卟啉大环平面与基片平面成42.5°排列。