X-射线荧光光谱测定氧化铍中杂质元素

拟定了ＢｅＯ中１２种痕量杂质元素的Ｘ－射线荧光光谱测定方法,采用光谱纯试剂人工合成校准标样,粉末压块法制备分析样片。考虑到ＢｅＯ对Ｘ射线的透明性,在样片与样品盒支架之间垫置钼片消除试样盒发射线的干扰并产生附加激发以提高灵敏度。本文分析结果与等离子民发射和原子吸收光谱对照相吻合。     

过氧化物酶新型荧光底物3,4—二氢—2（1H）—喹喔啉酮的反应…

合成了过氧化酶新型荧光底物３，４－二氢－２（１Ｈ）－喹喔啉酮（ＤＨＱＸＬ），在过氧化物酶催化下，该化合物可被Ｈ２Ｏ２氧化生在强荧光物质２（１Ｈ）－喹喔啉酮（ＱＸＬ），用高压液相色谱法分离得荧光产物纯品，经核磁共振谱和质谱证实其结构，确证了提出酶提出了催化反应机理，对该化合物作为荧光底物的性能研究表明，它是一个很有应用的过氧化物酶的新型荧光底物。     

导数-同步荧光光谱法同时测定α-萘乙酸和吲哚-3-乙酸

研究了植物生长激素α－萘乙酸和吲哚－3－乙酸混合物体系的导数－同步荧光光谱，提出了混合物体系中两种植物生长激素的荧光光谱同时测定方法。经样品测定，α－萘乙酸和吲哚－3－乙酸检出限分别为0．069μg/mL和0．14μg/mL,平均回收率分别为98．8％和95．7％，相对标准偏差分别为1．6％和3．1％，本方法用于商品萘－吲可湿性粉剂中α－萘乙酸和吲哚－3－乙酸含量的同时测定，结果令人满意。     

钴-硫胺素-Triton X-100体系的荧光特性及其分析应用

在碱性介质中，钴与硫胺素反应产生荧光物质，表面活性剂 Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００对该反应具有敏化作用，据此建立了测定微量钻的荧光分析法，其荧光光谱的激发波长λｅｘ＝３７５ ｎｍ，发射波长 λｅｍ＝ ４４０ ｎｍ。在 ６．０ ×１０－８～ ２．４ × １０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内荧光强度与钻离子的浓度呈良好线性关系。将其用于合金钢和维生素Ｂ１２针剂中微量钻的测定，取得了满意结果。并对发 光机理进行了探讨。     

Tb^3＋,Eu^3＋r N,N‘,N“—1,3,5—三嗪—2,4,6—三—（N—羧甲基）—氨基…

合成了Ｔｂ＾３＋和Ｅｕ＾３＋的Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－１，３，５－三嗪－２，４，５－三－（Ｎ－羧甲基）－氨基乙酸配合物，并用元素分析、热重－差热分析、紫外吸收光谱、红外光谱、荧光光谱、磷光光谱等进行了表征。结果表明，该配体能够敏化Ｔｂ＾３＋的荧光，而不能敏化Ｅｕ＾３＋的荧光，根据配体磷光光谱对发光机理进行了讨论。     

总发光光谱法的研究──偏振─三维荧光光谱法及其应用

本文较系统地研究了散射光对绘制三维荧光光谱的影响，提出偏振－三维荧光光谱法用于消除散射光的影响，获得较真实的三维荧光光谱，进行荧光定性、定量分析，结果令人满意。     

X—射线荧光光谱测定甜瓜中矿质元素

报道了日本理学３０８０Ｅ３型Ｘ－射线荧光光谱仪在测定甜瓜样品旧和微量矿质元素中的的应用。以国家植物标准参考物质（ＧＢＷ）为校准标样，采用真空加热干燥法制备甜瓜样品，所得分析结果与ＩＣＰ－ＡＥＳ对照相吻合。     

C60掺杂聚苯乙烯薄膜的荧光发射

采用铸模的方法制得Ｃ６０掺杂的聚苯乙烯薄膜。Ｘ－射线衍射实验表明Ｃ６０已均匀分布在聚苯乙烯薄膜中，在氢离子激光器的激发下，发现该薄膜在５８３ｎｍ处有荧光发射，与空白样品的实验结果进行比较，发现该荧光发射为一新的荧光峰。详细的分析表明其是由于Ｃ６０与聚合物基质间的相互作用，使得跃迁禁阻能极化为跃迁允许能级而造成的。     

XRF检验标准物质中痕量元素的匀性

本文讨论了用Ｘ射线荧光光谱检验标准物质中痕量元素的均匀性时，可根据峰和背景强度确定能否用ＸＲＦ进行检验，以及相应于一定精度度要求的浓度下限（可检浓度），并以大米和岩石标准物质为例，计算了Ｃ－的可检浓度。还指出，作为均匀性检验量应采用浓度或净强度，尤其是对于痕量元素，最后说明了样品基体对可检浓度和最小样品量的影响。     

苯基荧光酮—TritonX—100析相光度—主成分回归法测定痕量铁,铝,铜

本文研究了铁、铝、铜在苯基荧光酮（ＰＦ（－Ｔｒｉｔｏｎ－Ｘ－１００体系中的析相显色反应特性及适宜条件，提出了用主成分回归法处理络合物吸收光谱严重迭的干扰作用，同时测定人发中的铁、铝、铜的方法，还讨论了ＰＣＲ法中各参数取值对未知样品预测结果准确度的影响。     

遗忘因子法在多组分体系分析中的应用

遗忘因子法在多组分体系分析中的应用方慧生，相秉仁，李睿，邹巧根，安登魁（中国药科大学分析计算中心，南京，２１０００９）关键词遗忘因子法，多元线性回归法，相关系数，氨基比林，安替比林随着计算机在药物分析应用中的不断发展［１］，利用数学方法对多组分不经分...     

CCD近红外光谱分析技术在测定红烟硝酸中的应用

从化学计量学角度研究了CCD近红外光谱技术在无机物领域分析中的应用。使用偏最小二乘法(PLS)建立了红烟硝酸的密度、水分含量等五项指标的快速测定模型,验证了近红外光谱测定红烟硝酸各项指标的可靠性。试验证明,CCD近红外光谱方法具有重现性好、分析速度快、使用样品量少、可以在线分析等优点,可以用于无机物的常规分析。     

Spectrophotometric Simultaneous Determination of Amaranth,Ponceau 4R,Allura Red and Red 2G by Partial Least Squares and Principal Component Regression Multivariate Calibration

ABSTRACT

The multivariate calibration methods, partial least square regression type 1 (PLS 1) and principal component regression (PCR), were proposed for the simultaneous spectrophotometry determination of Amaranth (E-123), Ponceau 4R (E-124), Allura red (E-129) and Red 2G (E-128) in their mixtures. The parameters of the chemometric procedures were optimized and the proposed method was validated with synthetic samples and applied to analyze these dyes in spiked samples of beverages with satisfactory results.     

因子分析-导数光度法同时测定苯酚、间苯二酚、对苯二酚混合体系的比较

同时采集多事体系的紫外基谱和一阶导数光谱数据,用因子分析技术地两套数据进行分析对比,结果表明一阶导数光谱数据经因子分析法同时测定混合多酚所得结果明显优于基本光谱数据经因子分析法所得结果,具有明显的消除背景干扰,提高灵敏度等优点。     

Characterization of a Stable Adaptive Calibration Model Using Near-Infrared Spectroscopy and Partial Least Squares with a Kalman Filter

The calibration model of near-infrared (NIR) spectra established using the Kalman filter-partial least square (partial least squares combined with a Kalman filter) method can be adapted to outdated equipment, environmental changes, external samples, and other applications. However, the variance of the measurement noise estimation for NIR spectrum measurements cannot be easily obtained using Kalman filter-partial least squares; therefore, the variance in the measurement noise is often assumed to be zero for the Kalman filter-partial least square calibration model, which affects the stability of the model. In this study, the measured input and output data were used effectively, and the gamma test method for estimating the measurement noise variance was used to improve the stability of the Kalman filter-partial least square calibration model. First, an accurate estimation of the measurement noise variance was obtained, and accurate modeling was then performed using Kalman filter-partial least squares. Finally, 600 abandoned drilling fluid samples were used to confirm the validity of the proposed method. The Kalman filter-partial least square and gamma test-Kalman filter-partial least square methods are compared. Testing of external samples 401–600 demonstrated that the stability of the Kalman filter-partial least square model decreased. The root mean square error of the prediction of the Kalman filter-partial least square model was 27.135, which was worse than that of the gamma test-Kalman filter-partial least square model (20.307). The validation results show that the proposed method has better stability in tracking the evolution of the NIR spectrometer’s measurement state.     

化学计量学―光谱法在工农业生产中的应用

化学计量学是近几年发展迅速的化学量测方法。常用的化学计量学方法有小波变换、多元线性回归、偏最小二乘法、主成分分析、人工神经网络、遗传算法等。化学计量学方法与光谱法相结合广泛运用于工业生产、农业生产和环境监测等各个领域,体现出化学计量学在数据处理、信号解析等方面的重要作用。化学计量学―光谱法的建立为工、农业生产中多组分混合物的快速、准确测定及满足质量监控等要求提供了一条有效的途径。     

间接电合成甲基苯甲醛产物中3种异构体的同时测定

将迭代算法、PLS与紫外吸收光谱法相结合,建立了同时测定二甲苯间接电合成甲基苯甲醛混合6组分中3种甲基苯甲醛含量的新方法。该方法将PLS镶嵌在迭代算法内部,通过多次迭代计算逐步逼近样品真值,提高了光谱的识别能力。将该方法用于4组模拟样本的测定,邻、间、对甲基苯甲醛的平均回收率分别为101%、100%和101%,预测均方差(RMSEP)分别为0.214、0.148和0.057。而应用于5批实际电合成产物中3种甲基苯甲醛同分异构体的同时测定,邻、间、对甲基苯甲醛的平均回收率分别为106%、92%和100%,相对偏差≤±19.7%,与高效液相色谱法测定结果基本吻合。     

Spectrophotometric and AAS determination of trace amounts of cobalt after preconcentration by using alpha-benzilmonoxime-microcrystalline naphthalene.

The formed cobalt-a-benzilmonoxime complex was adsorbed onto microcrystalline naphthalene. Then it was determined by zero and first derivative spectrophotometry and by atomic absorption spectrophotometry (AAS) after dissolving into chloroform and methylisobutylketone (MIBK), respectively. Under optimum conditions, cobalt in the range of 1.0 - 20.0, 0.4 - 30.0 and 2.5 - 50.0 microg could be determined by spectrophotometry, first derivative spectrophotometry and AAS method, respectively. By the method, a preconcentration factor equal to approximately 30 for cobalt was obtained. The effect of diverse ions on the determination of 5.0 microg cobalt was also studied. The method was successfully applied to some pharmaceuticals and synthetic alloy samples.     

偏最小二乘紫外分光光度法同时测定丁烯二酸的顺反异构体

将偏最小二乘法用于紫外分光光度分析,在pH=1.4的磷酸溶液中,同时测定了丁烯二酸的顺、反异构体。确定了测定的最佳波长范围为190～268nm;测得23个混合标样的吸光度值用于建立模型,顺、反丁烯二酸的浓度范围为3.0～14.0mg/L和1.0～13.0mg/L。所建立的测定二者模型的相关系数分别为0.9951和0.9983;平均回收率分别为100.8%和100.7%;均方根误差(RMSE)分别为0.3667和0.2233;预测相对误差(REP)分别为5.05%和3.49%。对3个批次反丁烯二酸样品的测定结果与高效液相色谱法的测定结果进行比较,经成对t检验表明,两种方法的测定结果无显著性差异。     

数学模型的建立及其应用于聚丙烯树脂的近红外漫反射光谱分析

采用偏最小二乘(PLS)回归法,分别建立了近红外漫反射光谱法测定聚丙烯的正己烷提取物及熔体流动速率的数学模型,并选择了最佳光谱预处理方法、谱区范围及主因子数。正己烷提取物及熔体流动速率数学模型的决定系数(R2)分别为98.03%及96.65%、交叉验证均方差分别为0.0495及0.94。结果表明,预测值与标准法测定值较为接近,方法适用于大批量聚丙烯品质分析。