氯代酚中O—H键解离能的脉冲激光光声微量量热稳定

利用脉冲激光光声微量量热技术测定出二特丁基过氧化物（ｔ－ＢｕＯ）２）光解量子产率Φ，及（ｔ－ＢｕＯ）２与５种氯代酚光化夺氢反应过程的热效应，并结合热力学计算出５种氯代酚中的Ｏ－Ｈ键解离能。     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

四中位（邻烷基）苯基卟啉及其高铁络合物的合成及光谱性质

合成了６种不同大小的烷基取代的四中位（邻烷基）苯基卟啉Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＨ＿２及其高铁络合物Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ（Ｒ＝ＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，ｎ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｉ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ），除Ｒ＝ＣＨ＿３外，其它５种是文献未曾报道过的新化合物。测定了它们的核磁共振谱、红外及电子光谱，并讨论了它们的结构与光谱性质的关系．     

碳基铁—硫醇（硫酚）—格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究：…

通过Ｆｅ３（ＣＯ）１２、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ６）》－Ｍｇ＾＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ６）和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

新相LaBa2Cu2MO7（M=Ga,Co）合成及其电学特征

用固相反应法制备出ＬａＢａ＿２Ｃｕ＿２ＭＯ＿７（Ｍ＝Ｇａ，Ｃｏ）新相。Ｘ射线衍射分析认为其属四方晶系，Ｌａ－Ｂａ＿２Ｃｕ＿２ＧａＯ＿７的；ＬａＢａ＿２Ｃｕ＿２ＣｏＯ＿７的。电阻和温度关系曲线测定表明均为半导体。     

模拟细胞色素P—450的仿生氧化反应的研究（Ⅴ）：氯合5,10,15,…

系统地考察了一系列氯合５，１０，１５，２０－四取代苯基卟吩合铁（Ⅲ）Ｔ（Ｒ－Ｐ）ＰＲｅ（Ⅲ）Ｃｌ（Ｒ＝ｏ，ｍ，ｐ－Ｍｅ，ＭｅＯ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＮＯ２，ｏ－ｔ－Ｂｕ，ｐ－ｔ－Ｂｕ，ｏ－ＮＨ２，Ｅｔ，ｉ－Ｐｒ）作模拟酶单加氧催化剂，以亚碘酰苯作供氧体对环己烷进行羟化反应时的取代基效应，环己醇产率随取代基Ｒ的拉电子性增强而提高，对位取代基数σｐ与环己醇产率间存在Ｈａｍｍｅｔｔ线性相关式：ｌｇ（ＹＲ／Ｙ     

Y_2BaCuO_5垫片对YBa_2Cu_3O_（7－δ）织构生长的影响

通过组织形貌观察和磁性能测量研究了Ｙ＿２ＢａＣｕＯ＿５（２１１相）垫片对ＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）（１２３相）织构生长和性能的影响。结果表明２１１相垫片可以有效地减少熔融生长过程中支撑材料Ａｌ＿２Ｏ＿３对１２３相样品的污染，同时增加１２３相基体中２１１沉淀相的量，从而提高样品的磁通钉扎能力。     

羰基铁－硫醇（硫酚）－格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究──某些μ－芳酰基铁硫配合物的合成及结构

通过Ｆｅ３（ＣＯ）（１２）、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］－Ｍｇ＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｒｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－RS）Fe_2（CO）_6］_2（μ－OCC_6

通过由Ｆｅ３（ＣＯ）１２、ＲＳＨ和Ｅｔ３Ｎ所形成的［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］Ｅｔ３ＮＨ于室温下分别与对或间苯二甲酰氯的原位反应，首次合成６个结构新颖的苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－ＲＳ）·Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｐ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｐ－μ）（Ｒ＝Ｅｔ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）以及［（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｍ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｍ－μ）（Ｒ＝ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）。经元素分析、ＩＲ光谱及１ＨＮＭＲ表征了它们的结构，并讨论了产物的生成过程。此外，还提出了合成对苯二甲酰氯的一种新方法。     

模拟细胞色素P－450的仿生氧化反应的研究（Ⅴ）──氯合5，10，15，20－四取代苯基卟吩合铁（Ⅲ）中取代基对催化环己烷单加氧反应的影响

系统地考察了一系列氯合５，１０，１５，２０－四取代苯基卟吩合铁（Ⅲ）Ｔ（Ｒ－Ｐ）ＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ（Ｒ＝ｏ，ｍ，ｐ－Ｍｅ，ＭｅＯ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＮＯ２，ｏ－ｔ－Ｂｕ，ｐ－ｔ－Ｂｕ，ｏ－ＮＨ２，Ｅｔ，ｉ－ｐｒ）作模拟酶单加氧催化剂，以亚碘酰苯作供氧体对环己烷进行羟化反应时的取代基效应。环己醇产率随取代基Ｒ的拉电子性增强而提高，对位取代基常数σｐ与环己醇产率间存在Ｈａｍｍｅｔｔ线性相关式：１ｇ（ＹＲ／ＹＨ）＝３．２σｐ－０．０３。邻位取代基的立体效应也增加环己醇的产率。     

CO／H_2合成甲醇CuO－ZnO－ZrO_2催化剂的研究

通过活性测定，ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ表征，考察了共沉淀法制备的铜锌锆合成甲醇催化剂中ＺｒＯ＿２对物相结构、催化活性及热稳定性的影响。结果表明，ＺｒＯ＿２能显著提高ＣＯ／Ｈ＿２合成甲醇的催化活性和热稳定性。催化剂母体、氧化态和还原态的物相并未发生变化，仍分别为：Ｃｕ＿２（ＯＨ）＿３ＮＯ＿３，（Ｃｕ，Ｚｎ）＿５（ＣＯ＿３）＿２（ＯＨ）＿６，（Ｃｕ，Ｚｎ）＿２ＣＯ＿３（ＯＨ）＿２，Ｚｎ＿５（ＣＯ＿３）＿２（ＯＨ）＿６；ＣｕＯ、２ｎＯ；Ｃｕ，ＺｎＯ。ＺｒＯ＿２使催化剂各组分的结晶度变得更差，晶粒更细。实验证明催化剂中ＺｒＯ＿２主要以无定形状态存在，也不排除与其它组分形成固溶体。本文还探讨了ＺｒＯ＿２提高催化活性和热稳定性的原因。认为ＺｒＯ＿２既起了载体的高分散作用，间隔活性组分作用，又起了增加和稳定活性中心的促进剂作用。     

固相配位化学反应的研究LXⅧ．2－氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固－固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＢｒ＿２、ＣｕＳＯ＿４·５Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＡｃ＿２·Ｈ＿２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜配合物。用元素分析、碘量法、电感耦合等离子直读光谱（ＩＣＰ）、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物。不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程。反应沿晶格结构变化最小（活化能最低）的途径进行。     

过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质

用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐Ｍ＇＿ｘＨ＿ｙ［ＧｅＷ＿９Ｍ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）］·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＇＝Ｂｕ＿４Ｎ￣＋，Ｋ￣＋；Ｍ＝Ｃｒ￣３＋，Ｍｎ￣２＋，Ｃｏ￣２＋，Ｎｉ￣２＋，Ｃｕ￣２＋）的α－，β－异构体在水溶液中的氧化还原质，提出了它们的还原机理，讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响，比较了两种异构体的氧化能力。     

稀土（Ⅲ）（4＇－溴－5＇－硝基苯并－15－冠－5）配合物的制备与表征

在乙腈和丙酮介质中合成了６种轻稀土硝酸盐与４＇－溴－５＇－硝基苯并－１５－冠－５（Ｌ）的固体配合物，经元素分析确定其组成为ＲＥ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ（ＲＥ＝－Ｌａ～Ｎｄ），Ｓｍ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·Ｈ＿２Ｏ和Ｅｕ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·ＣＨ＿３ＣＮ·４Ｈ＿２Ｏ，并进行了ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ、摩尔电导及Ｘ－射线粉末衍射物相分析等表征，探讨了冠醚苯基上引入双取代基（－Ｂｒ，－ＮＯ＿２）后对稀土离子配位作用的影响．     

4－氨基－3，5－二甲基－1，2，4－三唑水杨亚胺合铜〔Ⅱ〕配合物合成及其单晶结构

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑（ＴＺ）与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ＿４）＿２·６Ｈ＿２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）＿２·６Ｈ＿２Ｏ，分子式为Ｃ＿（２２）Ｈ＿（２２）ＣｕＮ＿８Ｏ＿２·６Ｈ＿２Ｏ。经Ｘ射线晶体结构分析表明，晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２＿１／ｃ，Ｚ＝２，α＝８．２０２（１），ｂ＝１９．５６９（４），ｃ＝８．９７２（８）Ａ，β＝１０７．７２°（２），Ｖ＝１３７１．８（５）Ａ３，Ｄｃ＝１．４６ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．８５３ｍｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０，Ｒ＝０．０５１，Ｒ＿ｗ＝０．０６２。分子中２个偶氮甲碱（－Ｃ＝Ｎ－）中　　　的Ｎ原子及２个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的菱形平面结构。     

Y_2O_3－Nb_2O_5－B_2O_3：Eu~（3＋）·Bi~（3＋）的燐光体的晶体结构与光谱性质

采用常规固相反应于１２００℃下制备了具有褐钇铌矿结构的Ｙ２Ｏ３·Ｎｂ２Ｏ５·Ｂ２Ｏ３（Ｙ（０．９３）Ｅｕ（０．０７））２Ｏ３·Ｎｂ２Ｏ５·Ｂ２Ｏ３和（Ｙ（０．９１）Ｅｕ（０．０７）Ｂｉ０．０２））２Ｏ３·Ｎｂ２Ｏ５·Ｂ２Ｏ３等光体，研究了它们的发光性质：结果表明，在２６８ｎｍ紫外光激发下，由于ＮｂＯ４基团于４１０ｎｍ处发生１Ｔ→１Ａ１跃迁，致使Ｙ２Ｏ５·Ｎｂ２Ｏ５·Ｂ２Ｏ３呈现更亮的紫外发射。体系中的Ｂ２Ｏ３可降低反应温度，增强ＮｂＯ４和Ｅｕ（３＋）的发光强度。（Ｙ（０．０９１）Ｅｕ（０．０７）Ｂｉ（０．０２））２Ｏ３·Ｎｂ２Ｏ５·Ｂ２Ｏ３燐光体系中所观察到的ＮｂＯ４→Ｅｕ（３＋）和Ｂｉ（３＋）→Ｅｕ（３＋）的能量传递使红光发射明显增强。     

NO在Cu－ZSM－5分子筛上程序升温脱附研究

本文用等温动态吸附和程序升温脱附技术研究了ＮＯ与Ｃｕ－ＺＳＭ－５的相互作用，并根据还原预处理样品上ＮＯ吸、脱附循环的研究探讨了全过程样品所经历的氧化还原循环，在２５℃等温吸附时，ＮＯ与Ｃｕ￣＋和／或Ｃｕ￣０反应产生了Ｎ＿２、Ｎ＿２Ｏ和Ｃｕ￣（２＋）以及超晶格氧，同时在Ｃｕ￣＋上有许多可逆吸附的ＮＯ．ＮＯ吸附在Ｃｕ￣（２＋）上是稳定的，升高温度时，ＮＯ分为三种状态脱附，分别位于约１００，１８０和４００℃．后两种可能以Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿２和Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿３为中间态．第三种ＮＯ脱附同时伴随着Ｏ＿２脱附，对于还原预处理的样品，吸附和脱附的一个循环总体上会使样品部分氧化。     

二碘化钐还原硫代碳酸酯

在ＳｍＩ＿２－ＨＭＰＡ－ＴＨＦ－ｔ－ＢｕＯＨ体系中，硫代碳酸酯的酰硫键发生还原断裂反应，得到相应的二硫醚产物。     

Eu（MBA）2NO3Phen配合物的发光光谱

在７７Ｋ测定了Ｅｕ（ｏ－ＭＢＡ）＿２ＮＯ＿３Ｐｈｅｎ和Ｅｕ（ｍ－ＭＢＡ）＿２ＮＯ＿３Ｐｈｅｎ配合物的激发光谱，发光光谱和时间分辨光谱。光谱数据说明由于邻甲基的位阻影响，在Ｅｕ（ｏ－ＭＢＡ）＿２ＮＯ＿３Ｐｈｅｎ配合物里存在化学环境稍有不同的两种Ｅｕ￣（３＋）格位，它们的局部对称性分别为ｃ＿２ｖ和ｃ＿１，ｃ＿２或ｃ＿ｓ。在Ｅｕ（ｍ－ＭＢＡ）＿２ＮＯ＿３Ｐｈｅｎ配合物里，仅存在一种Ｅｕ￣（３＋）格位，它类似于前一个配合物的ｃ＿２ｖ对称性的Ｅｕ￣（３＋）格位。     

活泼配盐[(μ-RE)(μ-E′)Fe_2(CO)_6][Et_3NH][E,E′=S,Se]的亲电反应研究——蝶状Fe_2SSe及Fe_2Se_2簇合物的合成及表征

本文由［（μｔＢｕＳ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硒粉形成的［（μｔＢｕＳ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］，分别与溴化苄，二碘甲烷及邻一、间一、对一双（溴甲基）苯反应，合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ单簇物（μｔＢｕＳ）（μＰｈＣＨ２Ｓｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（３ａ）和双簇物［（μｔＢｕＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μＳｅＺＳｅμ）［Ｚ＝ＣＨ２，ｏ．ｍ．ｐ双（亚甲基）苯］（４ａｄ）。类似地，由［（μＰｈＳｅ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硫粉或硒粉所形成的［（μＰｈＳｅ）（μＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］或［（μＰｈＳｅ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］分别与对一双（溴甲基）苯反应合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ和Ｆｅ２Ｓｅ２双簇物［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳ（ｐＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓμ］（５ａ）及［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳｅ（ＰＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓｅμ］（５ｂ）。所有产物均经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。