二维层状硫代二丙酸桥联锌配位聚合物{[Zn(C_6H_8O_4S)(C_(10)H_8N_2)]·(H_2O)_2}_n的合成、结构与性质研究

合成了1个新的二维层状配位聚合物{[Zn(C6H8O4S)(C10H8N2)]·(H2O)2}n(C6H8O4S-=3,3’-硫代二丙酸根,C10H8N2=4,4-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外光谱表征、TG分析和单晶X射线的表征.结果表明:该配位聚合物属单斜晶系,P2/n空间群,晶胞参数a=1.055 9(2)nm,b=0.556 98(11)nm,c=1.550 0(3)nm,β=94.82(3)°,Z=2,F(000)=448,最终R=0.062 8,wR=0.134 7.在配位聚合物分子中,锌离子与2个不同的3,3’-硫代二丙酸根中的2个羧酸O原子及2个不同的4,4’-联吡啶分子中的2个N原子配位,形成了扭曲的四面体结构.每个硫代二丙酸根桥联2个锌原子形成一维链状结构.链与链之间进一步通过4,4’-联吡啶分子连接,形成了一个二维层状结构.分子间氢键作用的结果使配合物具有三维网络结构.     

新型一维配位聚合物{[Cu(H2L)(HL)](ClO4)·3H2O}n的合成及其晶体结构

Cu(ClO4)2·6H2O与H2L{L=[2,3-f]-吡嗪[1,10]邻菲咯啉-2,3-二甲酸}反应合成了新型一维配位聚合物{ [Cu(H2L) (HL)] (C1O4)· 3H2O}n(1),其结构经UV,IR,XRD和元素分析表征. 1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=3.575 9(13) nm,b=0.962 7(3)nm,c=2.127 5(10)nm,β=116.106(8)°,V=6.577(5) nm3,Z=8,Dc=1.730 g·cm-3,Mr=856.56,F(000)=3 480,μ=0.837nm-1,R=0.082 6,wR=0.248.Cu2+分别与1个H2L的两个氮原子,2个不同μ2-HL的两个氮原子和一个羧酸氧原子配位,形成畸变四方锥的五配位构型.Cu(Ⅱ)通过HL桥联形成一维链,相邻一维链的芳环π-π堆积和分子间氢键作用使1构筑成三维超分子结构.     

新型一维链状配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n的研究

采用水热法合成了标题配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n(H4dhbd=2,3-二羟基丁二酸,bipy=2,2'-联吡啶),通过元素分析、红外光谱、热分析、X射线单晶衍射等技术对其进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c,a=2.1965(4)nm,b=1.0671(2)nm,c=1.3662(3)nm,β=93.50(3)°,Z=4,R=0.0388.晶体的基本构建基元包含10个结晶H2O分子和由两个Cu(Ⅱ)原子、一个采用双二齿螯合配位的2,3-二羟基丁二酸根、两个2,2'-联吡啶形成具有C2旋转轴的U形双核单元,相邻的两个方向相反的U形双核单元通过双羧基O桥联形成沿c轴延伸的一维链;链间籍C-H…O和O-H…O氢键扩展为三维结构.配合物中呈现了一种2,3-二羟基丁二酸与过渡金属配位的新方式.     

由吡嗪二甲酸及双咪唑基配体构筑的锌配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

通过水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Zn(pzdc)(bix)0.5(H2O)]n(1)(H2pzdc=吡嗪-2,3-二甲酸,bix=1,4-双(咪唑基1-甲基)-苯)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。晶体学数据:a=0.737 27(8),b=1.004 45(12),c=1.079 10(13)nm,α=113.771(2),β=102.005(2),γ=93.586(2)°,V=0.705 71(14)nm3,C13H11N4O5Zn,Mr=368.63,Dc=1.735 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.773 mm-1,F(000)=374,Z=2,最终R=0.027 6,wR=0.067 7用于2 460个可观测点。在晶体结构中,锌离子通过吡嗪-2,3-二甲酸和1,4-双(咪唑基1-甲基)-苯)配体桥联成二维层状结构。而且该配合物通过氢键和π-π堆积作用扩展成三维超分子网状结构。此外还研究了它的荧光性质。     

混价四核铜(I/II)配合物[Cu_2L_2][Cu(pht)_2]_2的合成、晶体结构及性质研究

报道四核铜配合物[Cu2L2][Cu(pht)2]2[Hpht:苯妥英,即5,5-二苯基-2,2咪唑烷酮;L:N-(3-氨基丙基)二乙醇胺]的溶剂热合成、晶体结构及其性质研究.该晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.9240(1)nm,b=2.4559(2)nm,c=1.5572(2)nm,β=97.489(2)o,V=3.5035(7)nm3,Dc=1.499Mg/m3(g/cm3),Z=2,F(000)=1636,μ=1.270mm-1,R1=0.0503,wR2=0.1135[I2σ(I)],GOF=1.014.XPS结合X射线单晶结构分析,表明该配合物分子有混价铜组成,包括两个Cu(I)和两个Cu(II),其中每个Cu(I)分别与两个苯妥英配体提供的氮原子配位,N—Cu(I)—N的夹角为177.1°,每个Cu(II)与L配体的五个配位原子配位(N2O3),形成一个稍变形四方锥结构,两个Cu(II)通过N-(3-氨基丙基)二乙醇胺中的一个羟基氧桥连接形成双核阳离子,琼脂扩散法测试结果表明配合物、配体和铜盐对3种受试细菌均有一定的活性.配合物与DNA的相互作用测定研究表明,该配合物是以插入方式与小牛胸腺DNA结合.     

钴与4-甲基-6-羟基嘧啶配合物的制备、晶体结构和 对配体的量子化学研究

4-甲基-6-羟基嘧啶与硝酸钴在乙醇溶液中反应,制得氢键连接的超分子配合物[Co(C~5H~6N~2O)~2(H~2O)~4]·(NO~3)~2。该化合物的结构已测定,晶体属于单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数a=1.9853(4)nm,b=0.7601(5)nm,c=0.6539(13)nm,β=100.93(3)°,Z=2,最终偏离因子R=0.053。每一个结构单元中Co原子与两个4-甲基-6-羟基嘧啶和四个水分子配位,配位的水又通过氢键与硝酸根结合,同时嘧啶环上的羟基又与相邻结构单元中的嘧啶环上的未配位的N形成氢键,因而就形成了二维网状的超分子化合物。我们采用PM3半经验法计算表明配体4-甲基-6-羟基嘧啶中两个N原子的净电荷分布不同,因而配位能力不同,只有处在羟基邻位的N原子参与了配位。     

2-[[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

本文报道了[NiL2(NCS)2(CH3OH)2](L=2-[[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑)配合物的合成,并通过IR、X-射线单晶衍射、热稳定性进行了表征。晶体结构测试表明:该配合物属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=0.94420(12)nm,b=1.35733(17)nm,c=1.341 64(17)nm,β=97.983 0(10)°,V=1.702 8(4)nm3,Z=2,F(000)=748,Dc=1.407 g.cm-3,Final GooF=1.027,R1=0.046 8,wR2=0.107 1。中心Ni(Ⅱ)原子采用六配位,分别与2个2-[[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑上的2个N原子,2个硫氰酸根的2个N原子和2个甲醇分子上的2个O原子进行配位。在Ni(Ⅱ)基本配位单元之间存在N…H-O氢键,形成一维双链堆积结构。     

基于2-氯-6-甲基苯甲酸和N-甲基咪唑铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和电化学性能(英文)

合成了标题配合物Cu(Cmba)2(Mim)2(Cmba为2-氯-6-甲基苯甲酸阴离子,Mim为N-甲基咪唑),并用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=0.7389(15)nm,b=2.1379(4)nm,c=0.8150(16)nm,β=112.41(3)°,V=1.1902(4)nm3,Z=2,Dc=1.582g.cm-3。最后精修结果为:R1=0.0682,wR2=0.1740。在配合物结构中每个Cu髤原子分别与来自2个羧酸根离子中的2个氧原子、2个N-甲基咪唑分子中的2个N原子进行配位,形成了1个平面四边形结构。电化学研究显示配合物中的Cu2+/Cu+对的氧化还原是一个准可逆的过程。     

[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O手性配位聚合物的合成与晶体结构

采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O(C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根, bipy=4,4'-联吡啶), 并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征. 结构分析数据表明, 该化合物属单斜晶系, C2空间群, 晶胞参数a=2.02334(14) nm, b=1.13896(4) nm, c=1.01094(6) nm, β=117.366(3)°, V=2.0689(2) nm3. 两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型, 其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位, 2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链, Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据, 同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4'-联吡啶的氮原子占据, 形成具有矩形格子[0.51165(3) nm×1.13896(5) nm]的二维层状结构, 游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体, 并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接, 把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.     

钴与4-甲基-6-羟基嘧啶配合物的制备、晶体结构和 对配体的量子化学研究

4-甲基-6-羟基嘧啶与硝酸钴在乙醇溶液中反应,制得氢键连接的超分子配合物[Co(C~5H~6N~2O)~2(H~2O)~4]·(NO~3)~2。该化合物的结构已测定,晶体属于单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数a=1.9853(4)nm,b=0.7601(5)nm,c=0.6539(13)nm,β=100.93(3)°,Z=2,最终偏离因子R=0.053。每一个结构单元中Co原子与两个4-甲基-6-羟基嘧啶和四个水分子配位,配位的水又通过氢键与硝酸根结合,同时嘧啶环上的羟基又与相邻结构单元中的嘧啶环上的未配位的N形成氢键,因而就形成了二维网状的超分子化合物。我们采用PM3半经验法计算表明配体4-甲基-6-羟基嘧啶中两个N原子的净电荷分布不同,因而配位能力不同,只有处在羟基邻位的N原子参与了配位。     

An Extremely Bulky Tris(pyrazolyl)methanide: A Tridentate Ligand for the Synthesis of Heteroleptic Magnesium(II) and Ytterbium(II) Alkyl,Hydride, and Iodide Complexes

The tris(pyrazolyl)methane compound HC(3‐Ad‐5‐Mepz)₃ [ 1 , 3‐Ad‐5‐Mepz=3‐(1‐adamantyl)‐5‐methylpyrazolyl] and its regioisomer, HC(3‐Ad‐5‐Mepz)₂(3‐Me‐5‐Adpz), were synthesized and crystallographically characterized. Deprotonation of 1 with MeLi afforded the lithium complex [{κ³‐N‐C(3‐Ad‐5‐Mepz)₃}Li(thf)], which incorporates a tris(pyrazolyl)methanide ligand of unprecedented bulk. Reaction of 1 with MeMgI gave the ionic coordination complex [{κ³‐N‐HC(3‐Ad‐5‐Mepz)₃}MgMe]I, which was readily deprotonated to afford the neutral compound [{κ³‐N‐C(3‐Ad‐5‐Mepz)₃}MgMe]. The related magnesium butyl compound [{κ³‐N‐C(3‐Ad‐5‐Mepz)₃}MgBu] was prepared from the reaction of 1 and MgBu₂. Treating this with LiAlH₄ or LiAlD₄ led to rare examples of terminal magnesium hydride/deuteride complexes, [{κ³‐N‐C(3‐Ad‐5‐Mepz)₃}MgH/D]. All neutral magnesium alkyl and hydride compounds were crystallographically authenticated. Reaction of [{κ³κN‐C(3‐Ad‐5‐Mepz)₃}Li(thf)] with [YbI₂(thf)₂] yielded the first structurally characterized f‐block tris(pyrazolyl)methanide complex, [{κ³‐N‐C(3‐Ad‐5‐Mepz)₃}YbI(thf)].     

β-双酮三苯基膦混配铜（I）配合物的合成、晶体结构及荧光性质

按文献方法合成了9-丁基-3-(4,4,4-三氟-1,3-丁二酮基)咔唑(L),以L和三苯基膦为配体与硝酸铜、铜粉反应制备了具有荧光活性的铜(Ⅰ)配合物。利用红外光谱和元素分析表征了配合物的组成。通过单晶X射线衍射分析确定了该配合物的晶体结构,晶体属于单斜晶系,P21/c空间群。晶胞参数:a=1.642 8(5)nm,b=1.043 4(5)nm,c=2.800 1(5)nm,V=4.800(3)nm3,Z=4,Dc=1.313 Mg/m3,R[I>2σ(I)],R1=0.050 1,wR2=0.080 8。该配合物的分子中,β-二酮配体L的2个O原子和三苯基膦配体的P原子参与配位,Cu(Ⅰ)处于畸变四面体配位中心。初步研究了Cu(Ⅰ)配合物的发光性质,配合物在二氯甲烷溶液中有很强的荧光发射。     

铜(Ⅱ)与α,β-不饱和酸根和乙酰胺配合物的合成、 表征、晶体结构和磁性

合成了铜(Ⅱ)与丙烯酸根和乙酰胺及铜(Ⅱ)与α-甲基丙烯酸根和乙酰胺两种配合物,进行了元素分析、红外光谱、电子光谱、ESR谱和变温磁化等研究,确定配合物的组成为Cu~2A~4(C~2H~5NO)~2,其中A=CH~2＝CHCOO^-,CH~2＝C(CH~3)COO^-;C~2H~5NO=乙酰胺,测定了它们的晶体结构。Cu~2(CH~2＝CHCOO)~4(C~2H~5NO)~2(1)晶体属单斜晶系,P2~1/c群;晶胞参数：a=1.5333(5)nm,b=1.0044(3)nm,c=1.6184(7)nm,β=115.28(3)°;Z=4;最终偏离因子R=0.0701。Cu~2[CH~2＝C(CH~3)COO]~4(C~2H~5NO)~2(2)晶体属三斜晶系,P1群;晶胞参数：a=0.93327(11)nm,b=1.12484(11)nm,c=1.3740(6)nm,α=94.90(2)°,β=108.409(14)°,γ=110.556(5)°;Z=2;最终偏离因子R=0.0351。配合物中Cu(Ⅱ)具有畸变的四角锥形配位环境,两个Cu(Ⅱ)由四个α,β-不饱和酸根桥联,在Cu(Ⅱ)的端位各有一个乙酰胺分子以O原子配位。Cu(Ⅱ)－Cu(Ⅱ)间具有一对称中心。配合物1中Cu(Ⅱ)－Cu(Ⅱ)间距离为0.26302(13)nm,配合物2中Cu(Ⅱ)－Cu(Ⅱ)间距离为0.26383(4)nm。变温磁化率研究表明,两种配合物中Cu(Ⅱ)－Cu(Ⅱ)间具有强烈的反铁磁性偶合作用。     

配合物[Cu_2(TS)(H_2O)]·H_2O的自组装制备、晶体结构和电化学性质

利用单核配合物Na2 CuTS·H2 O在溶剂中的不稳定性质 ,自分解并重新组装得到了双核配合物 [Cu2 (TS)(H2 O) ]·H2 O .配合物为单斜晶系 ,空间群P2 1/C ,晶胞参数为a =0 .80 830 (16 )nm ,b =1.70 79(3)nm ,c =1.4 0 73(3)nm ,β =10 5 .0 8(3)° ,V =1.86 5 4 (6 )nm3 ,Z =4 ,最终一致性因子R =0 .0 6 4 4 .该分子结构为双核单元 ,金属原子通过两个酚氧原子桥联在一起 .结合晶体结构对配合物作了电化学研究     

Synthesis and Crystal Structure of Bridging Complex [Cu_2(bipy)_2·OAc·Cl·OH]·TsTausH·3H_2O

1 INTRODUCTION The binuclear complexes have been widely studied in many fields, such as catalysis, semi- conductor and bioinorganic chemistry because of their rich physical and chemical properties[1～4]. The complexes with N-P-tolysulonyl--amino acids ha…     

单核铜配合物Cu(C_(16)H_(13)N_2OS_2)_2的合成、晶体结构和生物活性(英文)

A planar copper complex Cu(L)2,HL=(E)-benzyl-2-(4-formylbenzylidene)-Hydrazinecarbodithioate,has been prepared via the template effect of copper ion. Crystal structure of the complex was determined by X-ray singlecrystal diffraction analysis. The crystal data for this complex:Orthorhombic,space group Pbcn,a=2.250 0(14) nm,b=1.660 0(11) nm,c=0.830 4(5) nm,V=3.102(3) nm3,Z=4,μ=1.011 mm-1,Dc=1.478 g·cm-3,F(000)=1 420,R1= 0.050 1,wR2=0.087 2 (observed reflections with I2σ(I)) and R1=0.129 1,wR2=0.100 9 (all reflections) GOF= 1.011. In the compound,Cu(Ⅱ) atom is four-coordinated with two N atoms and two S atoms from two bidentate ligands and located in the inversion center. The preliminary bioassay indicates that the complex exhibits distinct antitumor activity.     

对甲酰基苯氧乙酸和2-氨基苯并噻唑的新型三元铜配合物的合成、晶体结构及抗微生物活性

以对甲酰基苯氧乙酸和2-氨基苯并噻唑为原料,合成了一种三元铜配合物,并通过元素分析, 红外光谱以及X-射线衍射单晶结构分析对其进行了表征。该配合物晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群,中心铜(Ⅱ)离子的配位数为4,分别与2个对甲酰基苯氧乙酸配体分子的羧基和2个2-氨基苯并噻唑配体分子的噻唑环上的氮原子发生配位。抑菌实验结果表明,配合物对新型隐球菌、粘性红圆酵母、桔青霉和黑曲霉具有很好的抑制作用,而对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制效果一般。     

乙二胺双缩5-氯水杨醛Schiff碱铜配合物的合成及晶体结构

合成了N,N′-二(5-氯水杨醛)缩乙二胺合铜配合物([Cu(5-ClSalen)]),用单晶X射线衍射法测定了晶体结构.其晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=0.83285(1)nm,b=0.95170(4)nm,c=1.09304(4)nm,α=115.130(2)°,β=94.694(2)°,γ=101.127(2)°,V=0.75642(4)nm3,分子式C16H12Cl2CuN2O2,Mr=398.72,Z=2,Dc=1.751g/cm3.在配合物中,Cu处于两个氮原子和两个酚氧原子形成的平面四方场中.     

氢键构筑具有三维结构的配合物[Cu(N-phthgly)2(H2O)2]·C2H5OH的合成及晶体结构

A copper(Ⅱ) complex [Cu(N-phthgly)₂(H₂O)₂]·C₂H₅OH(N-Hphthgly=N-phthaloylglycine) has been synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy and X-ray crystallography. The complex crystallizes in triclinic space group P1 with a=0.472 90(7) nm, b=1.080 01(13) nm, c=1.154 02(15) nm, α=74.360 0(10)°, β=79.151 0(10)°, γ=87.918(2)°, V=0.557 37(13) nm³, Z=1. The central copper atom allows the formation coordination environment with two O(5) atoms of two water ligands and two O(1) atoms of two N-phthgly ligands. The complex forms a step-like 3D structure through the three types of O-H…O hydrogen bonds and the Cu…O weak interaction. CCDC: 712945.     

铜配合物[CuL2(ClO4)2]的合成、晶体结构及热稳定性(L=3-对溴苯基-4-对甲苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑)

以3-对溴苯基-4-对甲苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑(L)作为配体,合成了1个铜配合物trans-[CuL2(ClO4)2],对其进行了红外、电喷雾质谱、热重分析和单晶结构表征,该配合物属于三斜晶系,空间群P1,a=0.829 29(15)nm,b=0.854 48(16)nm,c=1.502 7(3)nm,α=83.517(2)°,β=89.200(2)°,γ=73.064(2)°,V=1.011 9(3)nm3,Z=1,R1=0.041 2。单晶结构表明,铜离子处于1个扭曲的八面体配位环境中,2个高氯酸根离子呈反式配位,每个配体L通过三氮唑上的1个氮原子和吡啶氮原子参与配位。热重分析表明该配合物在310℃开始发生分解。