新颖的[Cu~I(dpq)_2]~+配合物阳离子修饰的砷钒酸盐[Cu(dpq)_2]_4[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·2H_2O的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐由于其具有独特的化学结构、特殊的电学、光学和磁学性质以及在催化和医药领域中的应用价值而成为多学科交叉研究的热点课题[1～4].球状的含有低氧化态AsⅢ和VⅣ组分的[As8V14O42(H2O)]4-多阴离子是多金属氧酸盐系列中的一个重要成员,但迄今为止,只有少数此类化合物被报道[5～7].目前,选用新奇的配合物阳离子来修饰多阴离子已被证实是一种构筑具有独特结构的多金属氧酸盐杂化材料的有效方法[8,9].由于dpq(dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline,结构见图1)Fig.1Structure of dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline(dpq)配体…     

含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co（en）3][Co（en）2（H2O2]2·[Mo4^ⅤMo4^ⅥV8^ⅣO40（AsO4）]的合成与结构

多金属氧酸盐在催化、医药和材料等方面的应用越来越成为无机化学研究的热点[1～5].水热合成技术在合成多核金属氧酸盐中有独特的优点.在众多的钼钒酸盐中,只有几种双帽及四帽Keggin结构被合成出来[6～13].本文报道一种含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)3]·[Co(en)2(H2O)2]2·[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]的合成与结构.该化合物的结构是由不同的阳离子--1个[Co(en)3]3+和2个[Co(en)2(H2O)2]2+及簇阴离子[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]5-构成的.[Mo8V8O40(AsO4)]5-簇阴离子具有四帽"Keggin"结构,两对V原子位于4个"双帽"位置,簇笼中央是1个{AsO4}四面体.     

新型杂多化合物[(CH3CH2)4N]4H3O· {Na[(HMo2O5)3(HPO4)(H2PO4)3]2}·(H2PO4)2·10H2O的水热合成与晶体结构

杂多化合物在催化、医药、材料及光化学等方面具有广泛的应用前景 [1～ 4 ] ,其中钼磷多金属氧酸盐具有优异的氧化催化性能 [5,6 ] .近年来合成的新奇结构的钼磷多金属氧酸盐中已测定结构的有含帽[7,8] 和非帽[9～ 12 ] 系列 .本文利用水热法合成了未见文献报道的结构新颖的夹心型磷钼多金属氧酸盐[( CH3CH2 ) 4N]4 H3O{Na[( HMo2 O5) 3( HPO4 ) ( H2 PO4 ) 3]2 }· ( H2 PO4 ) 2 · 1 0 H2 O,并测定了其晶体结构 .1　实验与晶体结构分析1 .1　仪器与试剂　元素 Na用美国原子吸收分光光度计测定 ;C,H和 N用 Perkin- Elmer 2 4 0…     

[NiCl（Ph2PCH2CH2OH）2Cl·H2O]^＋Cl^-和[Ni（Ph2P（O）CH2CH2OH）4]^2＋[NiCl4]^2-的合成及晶体结构

通过NiCl2.6H2O与双齿配体2-（二苯基膦）乙醇（Ph2PCH2CH2OH）或其氧化物2-（二苯基氧膦）乙醇[Ph2P（O）CH2CH2OH]的反应,制得两种结构新颖的阳离子型镍配合物[NiCl（Ph2PCH2CH2OH）2（H2O）]^＋Cl^-（1）和[Ni（Ph2P（O）CH2CH2OH）4]^2＋[NiCl4]^2-（2）.通过元素分析、31P核磁共振及X射线单晶衍射对配合物1和2的结构进行了表征.配合物1的晶体属单斜晶系,C2/c空间群,中心金属Ni具有六配位八面体几何构型.配合物2属四方晶系,I4（1）/a空间群,中心原子Ni与P＝＝O基团中的O配位形成平面四边形构型.     

新的四帽Keggin结构的金属-氧簇合物[NiMo12O40H10{Ni(H2O)3}4]的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐 (也称金属 -氧簇 )由于在催化、材料及医药等领域的应用日益广泛而备受关注 .近年来 ,一些新颖的非经典结构的化合物不断被合成出来 .如带二帽的 Keggin结构化合物 [V15O4 2 ]9- [1] ,[PV14 O4 2 ]9- [2 ] ,[As V14 O4 2 ]9- [3 ] ,[{ Mo8V7O4 2 } 2 ]14 - [4 ] ,     

三维超分子化合物[Mn(phen)3 ]2(H3O)O40 ]·2H2 O的水热合成与结构表征

利用水热合成方法制备了Keggin结构多金属氧酸盐[Mn(phen)3]2(H3O)·2H2O,用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射测试技术对其结构进行了表征. 结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.728 5(3) nm,b=2.506 0(3) nm,c=1.633 6(18) nm,β=104.911(2)°,V=10.79 4(2) nm3,Z=4,R1=0.078 4,wR2=0.199 9. 化合物分子结构单元由1个Keggin结构多金属氧酸盐阴离子5-,2个配位阳离子[Mn(phen)3]2+,1个质子和2个结晶水分子构成. 化合物分子之间通过π-π堆积作用形成了三维超分子结构.     

Keggin结构多金属氧酸盐α-[SiWl2O40]^4-的从头算理论研究

采用从头算Hartree—Fock方法对具有Keggin结构的多金属氧酸盐离子α-[SiW12O40]^4-进行优化．以基态几何为基础，进行单激发组态相互作用(CIS)计算．结果表明，WO6单元形成扭曲的八面体，而SiO4部分仍具有准四面体结构；阴离子的4个三金属簇W2O13可容纳3～4个负电荷，从微观结构上揭示了杂多阴离子拥有大量负电荷仍能稳定的原因．     

Anderson-B-型多金属氧酸盐[Co(2,2′-bipy)3]H-[Al(OH)6(Mo6O18)]?5H2O的合成及晶体结构

Anderson-B-型多金属氧酸盐[Co(2;2′-bipy)3]H-[Al(OH)6(Mo6O18)]?5H2O的合成及晶体结构;Anderson结构;联吡啶;多金属氧酸盐;超分子结构     

新型有机-无机杂化的类Dawson型多金属钨酸盐[Co(2,2''-bpy)3]2[Co(2,2''-bpy)2Cl][Co(2,2''-bpy)2]H2[SbW18O60]·4H2O的合成、晶体结构及性质

以Sb2O3、Na2WO4、CoCl2及2,2′-联吡啶为原料, 采用水热合成方法, 制得了新颖的有机-无机杂化的类Dawson型多金属氧酸盐: [Co(2,2′-bpy)3]2[Co(2,2′-bpy)2Cl][Co(2,2′-bpy)2]H2- [SbW18O60]·4H2O (2,2′-bpy = 2,2′-bipyridine), 并通过元素分析, IR, XPS, EPR, TG, 变温磁化率和X-射线单晶衍射等分析手段对化合物进行表征. X-射线单晶衍射测定表明, 该化合物属于正交晶系, Pba2空间群, 晶胞参数: a = 2.1208(2) nm, b = 2.4506(2) nm, c = 1.2931(1) nm, Z = 2, R1 = 0.0416, wR2 = 0.0771. 晶体解析表明, Sb2O3与Na2WO4在水热条件下组装成少见的类Dawson型多金属氧酸盐阴离子[SbW18O60]9-, 该阴离子的{W18}簇结构骨架中包含一个三角锥形{SbO3}基团. EPR谱分析表明, 高自旋态和低自旋态Co2+共存于标题化合物中. 磁性质研究表明标题化合物显示抗磁性.     

三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW_9O_（34）]~（9-）到Dawson多阴离子[α-As_2W_（18）O_（62）]~（6-）的结构转变（英文）

以Na8[α-A-HAsW9O34].11H2O,CuCl2.2H2O和乙二胺（en）为原料,在两步水热条件下反应合成了一种有机-无机复合的饱和Dawson砷钨酸盐[H2en]3[α-As2W18O62].0.5en.9H2O（1）,并对其进行了元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射表征。在化合物1的形成过程中,首次观察到三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW9O34]9-到饱和Dawson多阴离子[α-As2W18O62]6-的结构转变,这为饱和Dawson多阴离子可以看作由两个三缺位Keggin多阴离子通过共用六个氧原子聚合而成的事实提供了一个有力的实验证据。而且,多金属氧酸盐化学中其它一些不同多阴离子间的转变也被归纳。     

[π-C5H5N（CH2）15CH3]3[PMoW3O24]／H2O2：高效的环境友好且可再生的烯烃环氧化磷钼钨杂多酸催化体系

研究了一种可循环并且环境友好的催化体系：[π-C5H5N（CH2）15CH3]3[PMoW3O24]／过氧化氢／乙酸乙酯／烯烃．此体系不仅可以催化烯烃的环氧化反应,而且避免了对含氯溶剂的使用．反应在过氧化氢／乙酸乙酯的两相体系中进行,可以将多种烯烃转化为相应的环氧化物,且产率较高．此催化剂具有反应控制相转移的特征,反应结束后可以回收再利用．采用Raman,IR,^31P MAS NMR和^31P NMR等手段对新鲜及重复使用过的催化剂进行表征．结果表明：新鲜催化剂[π-C5H5N（CH2）15CH3]3[PMoW3O24]是一种混合物,含有多种过氧磷钼钨酸盐,如{PO4[MoO（O2）2]4}^3-,[（PO4）{Mo3WO20}]^3-,[（PO4）{Mo2W2O20}]^3-,[（PO4）{MoW3O20}]^3-和{PO4[WO（O2）2]4}^3-．当过氧化氢被完全消耗后,这些小的活性物种就会聚合成具有混合多原子的Keggin型杂多阴离子,形成M-Ob—M（M=W或Mo）和M-Oc-M键．     

青蒿素生物合成的研究II. 前体[15-^2H]-和[15-^3H]-青蒿酸的 化学合成

青蒿酸甲酯(5)用NBS溴化产生的溴化物,经NaBD~3CN或NaBD~4氘解,生成[15-^2H]-青蒿酸甲酯(6),其结构由MS,^1H,^2H和^1^3C的NMR确定。(6)经水解生成[15-^2H]-青蒿酸(4),用同样方法以NaB^3H~4为氘化试剂与溴化物反应,合成了[15-^3H]-青蒿酸(1)。     

Non-isothermal Decomposition Kinetics of [Cu（en）2H2O] （FOX-7）2·H2O

The thermal behavior and non-isothermal decomposition kinetics of [Cu（en）2H2O]（FOX-7）2·H2O （en=ethylenediamine） were studied with DSC and TG-DTG methods.The kinetic equation of the exothermal process is dα/dt=（10^17.92/β）4α^3/4exp（-1.688×10^5/RT）.The self-accelerating decomposition temperature and critical temperature of the thermal explosion are 163.3 and 174.8 ℃,respectively.The specific heat capacity of [Cu（en）2H2O]（FOX-7）2·H2O was determined with a micro-DSC method,with a molar heat capacity of 661.6 J·mol^-1·K^-1 at 25 ℃.Adiabatic time-to-explosion was also estimated as 23.2 s.[Cu（en）2H2O]（FOX-7）2·H2O is less sensitive.     

青蒿素生物合成的研究II. 前体[15-^2H]-和[15-^3H]-青蒿酸的 化学合成

青蒿酸甲酯(5)用NBS溴化产生的溴化物,经NaBD~3CN或NaBD~4氘解,生成[15-^2H]-青蒿酸甲酯(6),其结构由MS,^1H,^2H和^1^3C的NMR确定。(6)经水解生成[15-^2H]-青蒿酸(4),用同样方法以NaB^3H~4为氘化试剂与溴化物反应,合成了[15-^3H]-青蒿酸(1)。     

Hydrothermal Synthesis and Structure of One New Vanadoarsenate [Zn（dien）（Hdien）]2[As6V15O42（H2O）]·4H2O

One new arsenic-vanadium cluster, [Zn（dien）（Hdien）]2[As6V15O42（H2O）]·4H2O （1, dien = diethylenetriamine）, has been hydrothermally synthesized and characterized by IR, elemental analysis, TGA, magnetic property and single-crystal X-ray diffraction analysis. Crystal data for 1： monoclinic, space group P21/n, a = 13.959（3）, b = 22.428（5）, c = 22.831（5） A^°, β = 90.733（4）°, Z = 4. X-ray crystallographic study showed that compound 1 is constructed from [As6V15O42（H2O）]^6- polyoxoanions linked together by novel [Zn（dien）（Hdien）]^3＋ complex fragments via hydrogen bonds into a three-dimensional network. Variable temperature susceptibility measurement demonstrates the presence of antiferromagnetic interaction between V^IV cations in 1.     

[Co（phen）3]2[PMo12O40]（OH）的水热合成及晶体结构

利用水热合成法制备了Keggin结构阴离子有机一无机复合物[Co（phen）3]2[PMo12O40]（OH）,通过元素分析,红外光谱和X射线单晶衍射等对其进行了表征．结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2／c空间群．=1．97225（18）nm,b=1．81079（16）nm,c=2．5117（2）nm,β=100．5380（10）°,V=8．819O（14）nm^3,Z=4,R1=0．0587,wR2=0．1211．该化合物分子由一个多阴离子[PMo12O40]^3-,两个[Co（phen）3]^2＋及一个羟基组成．     

[(HOCH2CH2)2NH2]8·[SiW12O40]2·H2O的合成、表征、晶体结构及性质

杂多金属氧酸盐;钨硅酸;二乙醇胺;[(HOCH2CH2)2NH2]8·[SiW12O40]2·H2O的合成、表征、晶体结构及性质     

多钼酸盐[4，4′-H2bipy]2[β-Mo8O26]的水热合成和晶体结构

利用水热合成方法制备了化合物[4，4′-H2bipy]2[β-Mo8O26]，用元素分析、X射线单晶衍射和电子顺磁共振对其结构进行了表征．结构解析表明标题化合物是由／3型[Mo8O26]^4-多阴离子与质子化的4，4’-联吡啶通过氢键作用形成的三维结构超分子化合物．     

配合{Cd（phen）[（C6H5）2C（OH）COO]2}2·H2O的合成、晶体结构及荧光性质

羧酸配合物在配位化学中占有重要地位。羧酸配合物有丰富的拓扑结构、较高的稳定性,在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景,羧酸配合物引起了人们广泛的兴趣和极大的关注^[1-3]。近年来,我们用小位阻的羧酸配体合成了一些羧酸配合物^[4-6],而对于大位阻的羧酸配体体系我们研究很少。     

含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)3][Co(en)2(H2O)2]2@[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]的合成与结构

多金属氧酸盐在催化、医药和材料等方面的应用越来越成为无机化学研究的热点[1～5].水热合成技术在合成多核金属氧酸盐中有独特的优点.在众多的钼钒酸盐中,只有几种双帽及四帽Keggin结构被合成出来[6～13].本文报道一种含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)3]·[Co(en)2(H2O)2]2·[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]的合成与结构.该化合物的结构是由不同的阳离子--1个[Co(en)3]3+和2个[Co(en)2(H2O)2]2+及簇阴离子[Mov4MoⅥ4VⅣ8O40(AsO4)]5-构成的.[Mo8V8O40(AsO4)]5-簇阴离子具有四帽"Keggin"结构,两对V原子位于4个"双帽"位置,簇笼中央是1个{AsO4}四面体.