1-苯甲酰基-1-甲硫基甲醇与硫脲和芳胺的反应研究

1-苯甲酰基-1-甲硫基甲醇(2)与硫脲(3a)和芳基取代硫脲(3b-3i)在弱酸性条件下回流反应1h,得到5-苯基咪唑啉-2-硫酮-4-酮(4a)和1-芳基-5-苯基咪唑啉-2-硫酮-4-酮(4b-4i),产率72%～89%.而化合物2与芳胺(5a-5f)在弱碱性条件下回流反应3h,则得到2-芳胺基-2-甲硫基苯乙酮(6a-6f),产率为64%～88%.     

2-硫代-4-噻唑啉酮衍生物的合成

2-硫代-4-噻唑啉酮(1)与醛反应, 再用甲醛和胺进行胺甲基化, 合成5-芳基亚甲基-3-确定胺甲基-2-硫代-4-噻唑啉酮.     

2-烷基氨基-3-芳基-5-苄基-1-咪唑啉-4-酮的合成及杀菌活性

咪唑啉酮衍生物;反应;2-烷基氨基-3-芳基-5-苄基-1-咪唑啉-4-酮的合成及杀菌活性     

2-烷硫基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮的合成与表征

用2-硫代-3-正丁基-5-苯基亚甲基4-咪唑啉二酮的-S-烷基化反应合成了2-烷硫基-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物。探讨了S-烷基化反应的反应条件和所合成化合物的波谱性质。目标产物均为新的化合物，其结构经元素分析，IR，1H NMR和MS确正。     

2-硫代-4-咪唑啉二酮的合成与表征

咪唑啉酮衍生物是一类线粒体呼吸抑制剂,对果树黑斑病及由卵菌引起的霜霉病、疫病等的活性很好。2-硫代-5-苯基亚甲基4-咪唑啉二酮衍生物不能用通法制取,其起始原料烯基氨基酸不稳定。本文用三组分串联aza-Wittig堍反应合成2-硫代-3-烷基-5-苯基亚甲基4-咪唑啉二酮类化合物。合成路线如下：     

2-硫代-3-烷基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效合成新方法

应用烯基膦亚胺与二硫化碳、一级脂肪胺的串联aza-Wittig反应合成了2-硫代-3-烷基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物。提出了可能的环化反应机理，探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。经元素分析、IR,1H NMR和MS确证产物均为新化合物。     

新型含2,4-咪唑啉二酮的4-甲基-3-苯基-2-酰亚胺噻唑啉的合成及生物活性

通过酰氯制备异硫氰酸酯,与5-(4-氨基苄基)-2,4-咪唑啉二酮反应合成了含2,4-咪唑啉二酮的N-苯甲酰基-N'-苯基硫脲,然后在三乙胺存在下再与溴丙酮发生碱催化缩合反应以中等以上收率合成了新型含2,4-咪唑啉二酮的4-甲基-3-苯基-2-酰亚胺噻唑啉,它们的化学结构经1H NMR,IR,HR-ESI-MS和化合物3g和4g的X-ray单晶衍射表征,硫脲与溴丙酮的反应机理通过化合物3g和4g的晶体结构得到进一步确证.初步生物活性测定结果表明:部分目标化合物对供试昆虫及菌种显现出良好的抑制活性,如在200 mg/L浓度下化合物3i和4q对小菜蛾的死亡率分别为86%和100%,在50 mg/L浓度下化合物4n对油菜菌核菌的抑制率为82.6%,而它们对油菜和稗草显示出微弱但并不特征的除草活性.     

1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物的合成及其氧化反应

三芳基缩二胺与烷基硫脲在二氧六环回流条件下反应, 可生成1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物3。利用芳香醛, 烷基硫脲和醋酸铵一锅法也能得到3, 而三芳基缩二胺与芳基硫脲反应, 则生成了咪唑啉的硫氰酸盐。室温下,在相转移催化剂TEBA存在时, 3可被高锰酸钾氧化, 得到1-烷基-4,6-二芳基-2(1H)三嗪酮化合物。     

新型2-硫代-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的合成

研究了用烯基膦亚按与芳基异氰酸酯、硫化钠／冰醋酸的串联aza-Witting反应合成2-硫代-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效方法。提出了可能的环化反应机理，探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。生成的环化产物均为新的化合物，其结构经元素分析、IR，^1H NMR和MS确证。     

5-[4-羟(氨)基苄基]-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮磺酸酯(酰胺)的合成及其生物活性

以5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮为原料,在三乙胺作傅酸剂的条件下与取代磺酰氯反应,得到28个新的5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯/酰胺类化合物,它们的化学结构经1H NMR,MS和元素分析确证.初步生测结果表明:在100μg/mL浓度下,部分目标化合物均对供试植物病原菌和油菜显现出一定的抑制活性,如5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮对碘苯磺酰胺(4d)对黄瓜灰霉病菌抑制率为80.7%,5-(4-羟基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮邻甲基苯磺酸酯(3n)和5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮-2,4-二氯苯磺酰胺(4m)对油菜的生长抑制率分别为87.4%和81.5%.     

Study on conductance of supersaturated chloride microdroplets

By using the measuring system previously designed by the authors, the conductance of KCl, NaCl and NH₄Cl microdroplets is obtained in the whole measuring RH range, especially in the supersaturation region, which cannot be acquired from the bulk solutions and fills the gap of lack of experimental data of conductance under the supersaturated state. The ERH and DRH of these three kinds of microdroplets observed from a microscope are 80.5% and 95.4% (KCl), 75.7% and 93.3% (NaCl), and 69.9% and 96.6% (NH₄Cl), respectively. In addition, it can be found from the dependence of conductance on RH that conductance is very sensitive to the existence of water molecules inside the microdroplet and the threshold of the deliquescence process can be predicted by the variation of conductance. Supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant Nos. 20673010 and 20605004), Fundamental Research Foundation of BIT (Grant No. 20060742003), Program of Introducing Talents of Discipline to Universities (Grant No. B07012), and China Postdoctoral Science Foundation (Grant No. 20070410467)     

CuCl2-KCl-LaCl3/γ-Al2O3对乙烷氧氯化反应的催化性能

 以γ-Al2O3为载体,采用常规浸渍法制备了负载型CuCl2-KCl-LaCl3三组分催化剂,并研究了其对乙烷氧氯化反应的催化性能. 结果表明,该催化体系中乙烷的转化率较稳定,但随着反应时间的延长,氯乙烯的选择性和收率明显下降. XRD,N2吸附,TGA/DTA和XPS测试结果表明,随着反应的进行,催化剂中的活性物种Cu2+逐渐被还原成Cu+,并且积炭的产生使催化剂的比表面积和孔容积减小. 活性物种Cu2+的减少及比表面积的降低是催化剂失活的主要原因.     

1, 5-二芳酰基环戊二烯的制备

本文报道了用二(环戊二烯基)氯化钇与芳烃酰氯反应,用DME作溶剂,在室温下生成单一产物,1,5-二芳酰基环戊二烯的新方法。     

S-tosylsulfene chloride — The first representative of a new class of sulfene halides

A representative of a previously unknown class of S-sulfonylsulfene halides — S-tosylsulfene chloride (1) — was prepared for the first time. It was shown that the reaction of sulfene chloride1 with cyclohexene yieldstrans-2-chlorocyclohexyl-p-toluene thiosulfonate, and the reaction with 1-hexene yields a mixture of 2-chlorohexyl-p-toluene thiosulfonate and 1-chloro-2-hexyl-p-toluene thiosulfonate.M. V. Lomonosov Moscow State University, 119899 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 1217–1218, May, 1992.     

Diverse Reactions of Sulfonyl Chlorides and Cyclic Imines

Abstract

Although alkanesulfonyl chlorides react with linear imines to give rise to β-sultam derivatives, in this study, they were reacted with various cyclic imines, including 1-pyrroline, oxazoline, 5,6-dihydro-4H-oxazines and thiazines, 4,5-dihydro-3H-benzo[c]azepine, and 3,4-dihydroisoquinoline, to produce diverse products instead of β-sultam derivatives. The results indicate that alkanesulfonyl chlorides react with cyclic imines to generate N-alkanesulfonyl cyclic iminium ions, which are attacked by nucleophiles, such as water and chloride anion, in the reaction systems, affording addition products. The iminium intermediates cannot undergo a ring closure to form β-sultam derivatives. Arenesulfonyl chlorides showed similar behavior when they reacted with cyclic imines. The scope and limitation of the reaction between sulfonyl chlorides and imines were investigated.

GRAPHICAL ABSTRACT      

混合电解质的电导测定

电导测定为研究离子与离子之间的缔合效应、离子与溶剂的相互作用及溶剂结构提供了一个有效手段 .目前 ,电解质水溶液、电解质非水溶剂体系的电导数据却很缺乏 ,而混合电解质体系的电导测定在理论及应用方面都很重要 .作为全面系统地考察金属氯化物的混合电解质的电导性质变化规律 ,前文已测定了 Na Cl- KCl- H2 O体系 [1] 、 Na Cl- Rb Cl- H2 O体系及 KCl- Rb Cl- H2 O体系的电导值 [2 ] ,本文用自行设计的电导池测定了 Ca Cl2 - H2 O,Ca Cl2 - Na Cl- H2 O,Ca Cl2 - KCl- H2 O体系在 2 98.1 5 K时的低浓度电导数据 ,探讨了…     

以氯代酰氯为试剂的聚砜膜材料的付-克酰基化反应

采用氯乙酰氯和氯丁酰氯两种ω-氯代酰氯化试剂,在Lewis酸催化剂存在下,于室温下分别对聚砜（PSF）材料实施了Friedel-Crafts酰基化反应,制备了氯代酰基化（CA）聚砜材料CAPSF。用FT-IR、1H-NMR与佛尔哈德分析法表征了该产物的化学结构与组成。结果表明：在室温（25°C）下,以CH2Cl2为溶剂...     

Thermodynamic properties of electrolyte solutions: An emf study of the system KCl−CoCl2−H2O at 25°C

The activity coefficients of KCl in the KCl–CoCl₂–H₂O system were estimated at constant total ionic strengths of 0.5, 1.0, 2.0 and 3.0 mol-kg^–1 and at 25°C. The data has been analyzed using the Harned, Scatchard, Reilly, Wood and Robinson and the Pitzer equations. The solubilities of KCl in these mixtures at 25°C were also analyzed.     

糠偶姻单酯类化合物的合成

以糠醛为基础原料,经维生素B1催化合成糠偶姻,再由糠偶姻分别和乙酰氯、月桂酰氯、苯甲酰氯、α-呋喃甲酰氯和3-α-呋喃烯丙酰氯反应,在NaOH/无水THF体系中,于水浴回流条件下合成了相对应的糠偶姻单酯类化合物。醋酸糠偶姻酯(1)、月桂酸糠偶姻酯(2)、苯甲酸糠偶姻酯(3)、α-呋喃甲酸糠偶姻酯(4)和3-α-呋喃丙烯酸糠偶姻酯(5)的收率以糠偶姻计算,分别为99.3%、96.5%、98.0%、99.4%和98.7%。并通过元素分析、Mass谱、1HNMR谱对所合成的目标产物(1、2、3、4和5)分别进行了表征。     

四元体系LaCl3-ZnCl2-HCl(7%)-H2O(25℃)和三元体系ZnCl2-HCl-H2O(25℃)相平衡的研究

测定了四元体系LaCl₃-ZnCl₂-HCl(7%)-H₂O(25℃)的稳定平衡的溶度数据，绘制了相应的溶度图。该体系是由5个固相区LaCl₃·7H₂O(原始盐)、3LaCl₃·2ZnCl₂·25H₂O、LaCl₃·2ZnCl₂·11H₂O、2LaCl_{3相似文献}