二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解动力学

二苯胺-4-重氮盐与甲醛的缩聚产物-重氮树脂是制备阴图PS版最重要的感光剂,用它制备阴图PS版已有很多专利^[1-7],但二苯胺重氮盐(包括有类似结构的咔唑重氮盐)光、热分解,文献上还未见有报导。     

2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质

二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质中发生缩聚反应^[1~3],形成的重氮树脂具有良好的感光性能,并可溶于有机溶剂或碱性显影液,极适合于制备感光胶印版,已发展成为阴图PS版最重要的感光剂^[4~7].     

N-甲基二苯胺-4-重氮盐制备及性质

二苯胺重氮盐(C₆H₅NHC₆H₄N₂⁺ X^-)与甲醛的缩合物重氮树脂,在光照下易与带侧链羟基的线型高分子形成亲墨性好的交联产物,被广泛用于阴图PS版的制备^{[1 5]}。用于PS版感光剂,最重要的一项性能是热稳定性要好,即制备重氮树脂用的重氮盐热分解温度要高,热分解速度要慢。     

二苯胺重氮树脂在不同溶剂中的分解动力学

非银盐感光材料不但可以用于成像过程 ,而且还在印刷油墨、光敏抗蚀、涂料、粘合剂等方面得到应用。二苯胺重氮树脂是阴图 PS版最重要的感光剂 [1] ,关于它的应用已有许多报道 [2～ 7]和专利 [8,9]。作为一种预图感光版 ,要求感光性能好 ,储存期在一年以上。重氮化合物一般都亲水并存在暗反应 (即热反应 ) ,用它制成的 PS版易受温度和湿度的影响。二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解文献已有报道 [10 ] ,但作为感光材料的二苯胺重氮树脂在水、乙醇 -水、甲醇 -水溶剂中的光、热分解动力学研究尚无报道。本文用分光光度法对二苯胺重氮树脂在…     

有机负离子重氮树脂

重氮树脂作为阴图ＰＳ版的感光剂已有很多专利［１～４］．它是由二苯胺－４－重氮盐或取代二苯胺－４－重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸中缩聚制得，由于耐候性与亲油墨性差，实际应用时，需将ＨＳＯ－４转换为有机负离子，如与十二烷基苯磺酸钠反应，但常导致热分解温度（Ｔｄ...     

重氮树脂—聚磷酸复合物

带有相反电荷 (通常在侧链 )的聚电解质 ,通过静电相互作用形成的复合物 ,称聚电解质复合物 (ＰＥＣ) .ＰＥＣ已有很多研究[1～ 3] ,也有一些应用的报道[4,5] .重氮树脂 (ＤＲ) ,一种由二苯胺 4 重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸中缩合得到的缩聚物[6] ,因侧链带重氮基 ,所以是正离子聚电解质 .它能与各种负离子聚电解质生成感光性的ＰＥＣ ,并可用作光成像体系的感光剂[7,8] .ＤＲ与聚磷酸 (ＰＰＡ)生成重氮基为正离子 ,磷酸基为负离子的复合物 ,这种复合物文献上未有过报道 .本文初步研究了这种复合物的制备与性质 .1　重氮树脂 聚磷酸复合物 (…     

阴图PS版感光层的光交朕

阴图PS版感光层主要是由成膜树脂和感光树脂组成.感光树脂一般是二苯胺或取代二苯胺重氮树脂.成膜树脂类型较多.就成膜角度看,能溶于合适溶剂的线型聚合体均可为成膜树脂.实际上并非如此,很多聚合体虽能与重氮树脂有共同的溶剂,并且本身可形成强度甚好的膜,以后可被显影除去,但并不能选作成膜树脂,主要原因是这些聚合体在光照下不能与重氮树脂光交联.     

取代二苯胺重氮盐及重氮树脂

性介质下与甲醛等缩合生成重氮树脂,从而是制备负性PS版的重要材料。但从二苯胺重氮盐直接制备的重氮树脂和感光印刷版的储存性能不好,难于形成商品。     

不同结构二苯胺重氮盐及重氮树脂的光,热分解

对二苯胺-4-重氮盐(DS)、邻-甲氧基二苯胺-4-重氮盐(MDS)和N-甲基-间硝基二苯胺-4-重氮盐(NDS)及它们的重氮树脂(DR,MDR,NDR)在水溶液中的光,热分解研究表明,这些重氮盐和树脂的光分解性质,即感光灵敏性差别不大,而热分解性质,即热稳定性差别很大.MDS的热稳定性最好.固相膜中3种树脂的光分解亦差别不大,但N-甲基-间硝基二苯胺-4-重氮树脂(NDR)固相膜的热稳定性出乎预料地好.从疏水性的角度对NDR固相膜突出的热稳定性作了初步解释.     

酸酐改性PVA树脂用于阴图PS版成膜树脂的性能研究

聚乙烯醇(PVA)首先与丁醛进行缩醛反应,再与酸酐进行酯化反应合成了酸酐改性PVA树脂.将此树脂与进口重氮树脂、染料和有机溶剂以一定比例混合形成了阴图PS版感光胶.本文研究了B/P以及酸酐改性PVA树脂的分子量、缩醛度、酯化度等因素对阴图PS版成像性能的影响.结果表明酸酐改性PVA树脂对阴图PS版的显影性能,亲油墨性和耐磨性都起关键作用,对阴图PS版的感度和保存稳定性也有一定影响.因此其分子量、酯化度和缩醛度的确定,必须综合考虑各项性能之间的平衡.缩醛度为60-80 mol%,酯化度10-15mol%,羟基5-25 mol%,分子量约为4-8万,B/P为4-4.5时,制得的阴图PS版的感度、显影性、着墨性和耐磨性都较好.     

二苯胺-4-偶氮磺酸盐及其树脂的制备和光、热分解性质

从二苯胺 4 重氮盐(DS)和3 甲氧基二苯胺 4 重氮盐(MDS)以及重氮树脂(DR)和硝基重氮树脂(NDR)与亚硫酸钠反应,在水溶液中制备了相应的二苯胺 4 偶氮磺酸盐DSS和MDSS(简称偶氮磺酸盐)及相应的重氮树脂的偶氮磺酸盐DRS和NDRS(简称偶氮磺酸盐树脂).对它们在水溶液和固相膜中的光、热反应进行了研究.结果表明偶氮磺酸盐与偶氮磺酸盐树脂有很好的感光性能,而热稳定性比相应的重氮盐和重氮树脂好很多,其中二苯胺上有硝基取代的偶氮磺酸盐树脂具有突出的热稳定性,其水溶液在70℃加热6h,其固相膜在100℃加热11天几乎观察不到分解.对偶氮磺酸盐及偶氮磺酸盐树脂的光、热分解机理作了初步分析.     

二苯胺型重氮盐在乙醇中的光、热分解

芳基重氮盐在乙醇中的光热分解已有很多研究^[1～7],但分解产物及提出的分解机理不完全统一。     

取代苯基重氮盐的直接光解和敏化光解的研究

本工作合成了一系列带取代基的苯基重氨盐化合物。对它们的直接光解研究表明:带推电子基的重氮盐化合物具有较高的光解反应速度,但在敏化光解研究中发现:带有拉电子基的重氟盐化合物,不论是它的敏化光解或是猝灭敏化剂荧光的能力都较带推电子基的重氮盐为强,这清晰地表明,此敏化过程是通过电子转移反应而实现的。工作中还发现,在基态条件下,重氮盐和N,N-二甲基苯胺间可生成电荷转移络合物(CTC),经Benesi-Hildebrand公式处理表明:可形成1:1的CTC。     

交联聚苯乙烯重氮盐的制备及其应用于偶合反应

通过大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚体的硝化、还原和重氮化反应制得的交联聚苯乙烯重氮盐分别同取代酚(或芳香胺)羧酸或磺酸化合物(如水杨酸、对羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、没食子酸、2-羟基-3-羧基萘、磺基水杨酸、对氨基苯磺酸、4-羟基萘磺酸)和水杨醛等进行偶合反应制得了一类新型阳离子交换树脂。另外,还研究了反应介质的pH值和偶合试剂的结构等因素对偶合反应的影响。合成的离子交换树脂对铜离子和铁离子等有良好的选择性和对某些维生素和抗菌素有好的吸附-解吸性能。     

Diazonium salts: Stable monolayers on gold electrodes for sensing applications

The modification of gold electrodes with 4-carboxyphenyl diazonium salts to form stable layers for sensing applications is reported. Electrochemical reduction of 4-carboxyphenyl diazonium salts on gold electrodes yielded more stable layers than alkanethiol self-assembled monolayers in terms of extremes of electrode potential, sonication and with time. The application of the 4-carboxyphenyl modified electrodes for electrochemical sensing, which typically requires short chain alkanethiols on gold electrodes, is demonstrated via the covalent attachment of oligopeptides for the selective detection of Cu²⁺, Cd²⁺ and Pb²⁺. The diazonium salt/peptide modified gold electrodes not only had greater stability but also performed with lowest detected concentration to alkanethiol/peptide modified electrodes and with far greater sensitivity than the metal ion sensors when diazonium salt/peptide modified similar glassy carbon electrodes were employed.     

几种芳香萘环重氮盐热解性质的研究

重氮盐是日益广范应用的光敏和热敏材料。国内外学者对重氮盐热解稳定性等问题的研究早有报道.前人研究认为:重氮盐热分解时发生C—N键的断裂,分为异裂和均裂两种.在酸性水溶液中为异裂反应,生成芳烃正离子;在碱性水溶液或醇溶液中,大多发生均裂反应,生成游离基.Brown及角田等研究发现:在苯环重氮基对位上引入强正极性基能增加重氮盐的热稳定性,但Crossley等人发现,在重氮基对位上的取代基,无论是吸电子的硝基(-NO_2)或是给电子的甲氧基(-OCH_3),都能增加重氮盐的热稳定性.然而人们还未能从理论上对于上述问题予以深入明确的探讨.取代基的不同、热解产物的不同以及     

聚苯乙烯基偶氮聚合物的合成研究

改进了聚苯乙烯的硝化、还原、重氮化和偶合反应路线 (NRDC) ,使每步反应都得到很高的产率 ,并利用大分子重氮盐 (MDS)分别与苯胺、N 烃基苯胺和酚等三类化合物偶合 ,得到相应的聚苯乙烯基偶氮聚合物 .核磁共振分析结果证明了产物的高偶联率 .通过对大分子重氮盐热稳定性的研究 ,发现偶合反应之后需要一步加热反应以消除残余重氮基团 .还研究了这些聚合物的紫外 可见吸收光谱性质 ,氨 (胺 )基偶氮产物的水溶液表现出了明显的pH敏感性