取代二苯胺重氮盐、重氮树脂合成及光、热分解性质

二苯胺型重氮树脂是阴图PS版最重要的感光剂^[1],关于它的应用已有许多专利^{[2 5]}.作为一种预涂感光版,阴图PS版的贮存期要求在一年以上,从而对作为感光剂的重氮树脂的热稳定性有较高的要求,希望其热分解温度尽量高一些并能在潮热气候下性质稳定.一般来说,二苯胺重氮盐的苯环上带取代基时,有利这些性质的改善,如3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐树脂就是一个例子,它已获得广泛的应用^[6,7].     

阴图PS版感光层的光交朕

阴图PS版感光层主要是由成膜树脂和感光树脂组成.感光树脂一般是二苯胺或取代二苯胺重氮树脂.成膜树脂类型较多.就成膜角度看,能溶于合适溶剂的线型聚合体均可为成膜树脂.实际上并非如此,很多聚合体虽能与重氮树脂有共同的溶剂,并且本身可形成强度甚好的膜,以后可被显影除去,但并不能选作成膜树脂,主要原因是这些聚合体在光照下不能与重氮树脂光交联.     

高分子路易斯酸催化剂—阳离子交换树脂四氯化锡复合物

大孔强酸性聚苯乙烯系阳离子交换树脂与SnCl_4在CS_2中反应可生成一种稳定的高分子路易斯酸催化剂.其制备简单、易分离.这种催化剂不怕水,对酯化、缩醛、缩酮、醚化及付氏烷基化反应具有较好的催化作用,且催化性能稳定,至少可重复使用10次.     

二苯胺重氮树脂在不同溶剂中的分解动力学

非银盐感光材料不但可以用于成像过程 ,而且还在印刷油墨、光敏抗蚀、涂料、粘合剂等方面得到应用。二苯胺重氮树脂是阴图 PS版最重要的感光剂 [1] ,关于它的应用已有许多报道 [2～ 7]和专利 [8,9]。作为一种预图感光版 ,要求感光性能好 ,储存期在一年以上。重氮化合物一般都亲水并存在暗反应 (即热反应 ) ,用它制成的 PS版易受温度和湿度的影响。二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解文献已有报道 [10 ] ,但作为感光材料的二苯胺重氮树脂在水、乙醇 -水、甲醇 -水溶剂中的光、热分解动力学研究尚无报道。本文用分光光度法对二苯胺重氮树脂在…     

连苯三酚缩二乙烯基苯树脂活性醚化物的合成与成像应用

通过乙烯基乙醚和连苯三酚缩二乙烯基苯树脂( PDVB resin)的羟基加成,合成了具有缩醛结构的活性醚化物,并对该活性醚化物的合成条件进行优化.这种具有缩醛结构的活性醚化物具有常温酸解和热解性能,作为阻溶促溶剂可用于常温化学增幅阳图感光成像和阳图热敏成像中.用于阳图热敏CTP感热成像配方中,使得版材具有高感度、高抗碱性、高稳定性;用于阳图CTcP感光成像配方中,使得该版材的综合成像性能优良;用于正性光致抗蚀剂成像配方中,使得该正性光致抗蚀剂具有高感度和高分辨率.     

强酸离子交换树脂催化剂在有机合成中的应用

本文综述了近几年来强酸离子交换树脂催化剂在水合、醚化和醚键裂解、脱水、缩醛化、酯化、水解、烷基化反应等方面的应用。     

聚氯乙烯三氯化铁树脂的合成与应用

介绍了聚氯乙烯三氯化铁树脂的制备方法和作为催化剂在酯化作用、酯交换作用、缩醛(酮)化作用及分子重排等方面的应用,说明了反应历程。     

新型阻溶促溶酚树脂用于热敏CTP版的性能研究

使酚树脂与乙烯基醚发生反应,合成出一种新型醚化物,作为新型阻溶促溶剂.将它与产酸剂、背景染料、红外染料、成膜树脂、其它助剂及有机溶剂作为热敏CTP组合物.研究了该热敏CTP组合物的化学性能和热敏成像性能,发现在热敏CTP组合物中适量的新型阻溶促溶剂能够使热敏CTP版的热敏性、显影性、抗碱性及耐异丙醇性都得到了较大的改善.     

新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成

用马来酸酐和聚乙二醇1000合成具有反应活性端基的聚乙二醇,用红外与核磁共振进行了表征,并用其对环氧丙烯酸树脂进行改性;研究反应温度、反应时间对反应及产物性能的影响;用红外对反应性聚乙二醇和环氧丙烯酸树脂的固化物进行分析.结果表明,反应性聚乙二醇参与了环氧丙烯酸树脂的固化反应,可在交联网络中构成不同长度的柔性链段,显著地提高了环氧丙烯酸树脂的冲击强度.     

强酸性阳离子交换树脂负载金属离子改性催化合成乙酸丁酯

用两种强酸性阳离子交换树脂进行金属离子负载改性制备酯化催化剂,考察了金属盐种类,盐浓度,沉浸时间,沉浸温度等因素对催化剂性能的影响.用在优化条件下制备的催化剂催化乙酸和正丁醇酯化反应体系,反应1h乙酸的转化率达到69%.     

Photosensitive poly(vinyl alcohol) bearing N-(1-pyridinio)benzamidate groups

Poly(vinyl alcohol) (PVA) bearing N-(1-pyridinio)benzamidate (PB) was synthesized through acetalization of PVA and 4-dimethoxymethyl-N-(1-pyridinio)benzamidate (DMPB) in water. The PB groups in PVA–PB had almost the same proportion of DMPB to the starting PVA. The UV spectrum of PVA–PB shows an absorption band of pyridinium ylide as a shoulder around 300 nm in water, and as a maximum at 315 nm in a film on a quartz plate. These absorption bands decreased on irradiation at 313 nm. The photoreaction of the PVA–PB film proceeds much faster than that of PVA–PB in water. The solution, of PVA-bearing high-PB content, became slightly turbid during irradiation. After irradiation the film became insoluble in water, and the soluble fraction of polymer (P? = 1700) was 3% at a PB content of 1 mol% and less than 1% at that of more than 2 mol%. This polymer can be applied as a water-soluble negative photoresist.     

金属离子负载修饰阳离子树脂在酯化反应中的研究

将催化精馏中常用作催化填料的强酸性阳离子交换树脂用金属离子负载修饰后，考察了树脂催化性能的改变及树脂结构对催化性能的影响。实验表明，经修饰后树脂的催化能力都高于原树脂，在不分水的情况下，合成乙酸乙酯时乙酸的转化率最高可达73％，具有很好的选择性，金属离子能与树脂的磺酸基团产生络合，提高了树指的催化性能，所形成的新酸中心不会被阳离子交换而失活。     

聚乙烯醇膜耐水改性的研究进展

聚乙烯醇(PVA)作为一种广泛应用的水溶性高分子聚合物,具有较好的气体阻隔性、热稳定性、生物相容性,故以此基料的改性膜材料成为重要的研究方向。但是由于聚乙烯醇结构中含有大量的亲水性基团(—OH),导致成膜的耐水性差,这很大程度上限制了它的推广和应用。本文总结了国内外对聚乙烯醇膜耐水改性的方法,如酯化交联、羟醛缩合、复配增塑、纳米补强和共混杂化等,有利于进一步推进聚乙烯醇耐水改性的研究,为设计和制备高性能的聚乙烯醇膜提供一定的参考,并进一步拓展聚乙烯醇的应用范围。     

新型抗菌型丙烯酸单体的合成及在牙科修复树脂中的应用

制备了2种具有抗菌活性的丙烯酸酯类单体6-溴己酸-2-(2-甲基丙烯酰氧)乙基酯吡啶盐(MEBH-Py)和11-溴十一酸-2-(2-甲基丙烯酰氧)乙基酯吡啶盐(MEBU-Py), 分别将其添加到牙科修复树脂Single Bond Ⅱ纳米黏结剂中共聚, 得到具有抗菌活性的改性黏结剂. MEBH-Py和MEBU-Py具有较好的热稳定性; 以大肠杆菌JM05(E. coli JM05)为受试菌, MEBH-Py和MEBU-Py的最小抑菌浓度分别为6和1 mg/mL, 改性黏结剂固化后表面抗菌效率可达98%; 抗菌单体溶出少, 并向表面富集.     

含重氮萘醌化合物翻转成像体系的研究概述

本文对含重氮萘醌化合物的翻转成像体系作了详细的总结.所述翻转成像体系主要分为三类,其一主要是通过脱羧反应、酯化反应、酰胺化反应等化学反应生成碱难溶性化合物,使原本通过曝光、显影可获得的阳图图像翻转成负像;其二是以重氮萘醌化合物为产酸剂,通过酸的催化作用使交联剂与成膜树脂发生交联反应,或发生脱保护基的反应,实现翻转成像;还有一类是利用近紫外光和高能射线相结合实现翻转成像.第一类和第三类翻转成像体系在抗蚀剂方面可能有较大的应用价值,而第二类翻转成像体系可能在印刷版材方面有一定的应用前景.     

Synthesis of water‐soluble perylenediimide‐functionalized polymer through esterification with poly(vinyl alcohol)

A new material has been prepared by covalent attachment of a perylene derivative, N‐(carboxyphenyl)‐N′‐(8‐pentadecyl)perylene‐3,4:9,10‐bis(dicarboximide) (PDI‐COOH), to poly(vinyl alcohol) (PVA) by esterification. The perylenediimide (PDI)‐modified PVA polymers are soluble in water and dimethylsulfoxide (DMSO). This solubility is conferred to the insoluble perylene derivative by the water‐soluble polymer. The materials have been characterized by hydrogen‐nuclear magnetic resonance, Fourier transform infrared spectra, X‐ray diffraction, and X‐ray photoelectron spectroscopy confirming the covalent attachment of the PDI to the polymer chains. The significant changes in the crystalline parameters and the thermal stability observed for the polymer after the esterification also confirm the covalent linkage with PDI. In addition, the PDI‐modified PVA shows good fluorescence both in solution (quantum yield ～0.2–0.25) and in solid suggesting that the PDI retains largely its photochemical and photophysical properties after immobilization. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 48: 3613–3622, 2010     

新型光固化环氧丙烯酸酯乳液的制备及其防腐性能研究

将环氧树脂和非离子型表面活性剂在一定温度下与丙烯酸反应合成出改性环氧丙烯酸酯树脂,再利用相反转乳化法制备得到光固化水性环氧乳液。对该反应的原料种类、反应条件、以及乳化工艺进行了优化研究,并对不同条件下得到的乳液进行了综合性能评价。着重考察了环氧树脂的种类以及光引发剂的种类对乳液粒径、清漆膜电化学防腐性能和耐盐雾性能的影响。结果表明:选取环氧树脂E20,光引发剂IRGACURE651,酯化反应温度为105℃,反应时间3h,乳化温度为25℃~30℃,搅拌速度为800r/min时,制得的乳液稳定性和漆膜性能(包括漆膜的力学性能、电化学防腐性能和耐盐雾性能)最佳。     

Ink‐Jet Printing of Luminescent Ruthenium‐ and Iridium‐Containing Polymers for Applications in Light‐Emitting Devices

Summary: Defined films of luminescent ruthenium(II ) polypyridyl‐poly(methyl methacrylate) (PMMA) and iridium(III ) polypyridyl‐polystyrene (PS) copolymers could be prepared by ink‐jet printing. The copolymers were deposited on photoresist‐patterned glass substrates. Films as thin as 120 nm could be printed with a roughness of 1 to 2%. In addition, the film thickness could be varied in a controlled way through the number of droplets deposited per unit area. The topography of the ink‐jet printed films was analyzed utilizing an optical profilometer. The absorbance and emission spectra were measured using fast parallel UV‐vis and fluorescence plate reader.

Photo of the solutions of luminescent ruthenium (left) and iridium (right) containing polymers in a glass microtiter plate (top). The subsequently prepared films using ink‐jet dispensing techniques are shown below.     

杯芳烃钕/二正丁基镁/六甲基磷酰胺催化4-乙烯基吡啶的均聚及其与苯乙烯的共聚

聚4-乙烯基吡啶[P（4-VP）]是一种功能高分子,由于在吡啶环上有一个碱性的氮原子,它能进一步与酸反应生成各种盐,与卤代烃生成季铵盐以及与金属离子生成配合物,可用作高分子电解质,高分子试剂,高分子功能材料等,因此有不少文献对它的合成进行了报道,合成聚4-乙烯基吡啶及其与苯乙烯（St）的共聚物,除了用丁基锂作引发剂外,过渡金属的Ziegler-Natta催化剂,以及烷基铝和烷基锌等也常被用作催化剂,但用这些催化剂催化所得的聚4-乙烯基吡啶及其与苯乙烯的共聚物产率低,分子量小。     

Trivalent metal-mediated gelation of novel supergiant sulfated polysaccharides extracted from <Emphasis Type="Italic">Aphanothece stagnina</Emphasis>

Anionic polysaccharide (PS) was extracted from Aphanothece stagnina biomaterials where trivalent metal ions were remarkably condensed from environmental water. Structural analyses indicated that the PS was considered to be a kind of sulfated rhamnoglucan-containing uronic acid at a composition of 23 mol% and that the total composition of anionic groups such as sulfate and carboxylate was 31 mol% to the monosaccharide residues. Since the PS was found to be a huge macromolecule with an ultra-high molecular weight (3.14 × 10⁷ g/mol), the simple calculation indicated that about 9.5 × 10⁴ anions exist on one chain of the PS. The electric conductivity of the highly anionic PS solutions indicated that the metal ions such as Ga³⁺, La³⁺, and Ca²⁺ complexed ionically with PS chains. The PS formed the gels as a result of trivalent metal complexation, but the gelation behavior of the PS was different from that of the representative metal-complexable polysaccharide, alginate, in terms of the minimum gel formation concentration and the average molecular weight between cross-linking points.