NMR研究β-环糊精对布洛芬的手性识别

用¹H NMR和¹³C NMR研究了β-环糊精对外消旋布洛芬的手性识别. 外消旋布洛芬与β-环糊精形成包合物后,其¹H NMR和¹³C NMR图谱的化学位移和峰形都有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为两组信号, 这两组信号分别对应布洛芬的两种対映异构体. 结果显示, 对于布洛芬, β-环糊精是一个方便而有效的手性溶解剂.      

水溶性镧系位移试剂对羟基脯氨酸的手性识别

用¹H NMR和¹³ C NMR研究了水溶性镧系位移试剂Sm-pdta对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别. 反式-4-羟基脯氨酸与Sm-pdta形成络合物后,其¹H NMR和¹³C NMR图谱的化学位移有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为2组信号,分别对应反式-4-羟基脯氨酸的两种对映异构体. 结果显示,对于反式-4-羟基脯胺酸, Sm-pdta是一个既方便又有效的手性位移试剂.     

β-环糊精手性识别D/L-樟脑磺酸的NMR研究

利用高分辨液体NMR技术考察了D_2O中β-环糊精与手性药物D/L-樟脑磺酸对映体之间的相互作用, 结果表明樟脑磺酸对映体能够进入β-环糊精的疏水空腔并与之发生手性相互作用. β-环糊精能够手性识别樟脑磺酸对映体. 化学计量关系实验和2D ROESY实验结果表明, 樟脑磺酸对映体的疏水结构只能从β-环糊精疏水空腔的宽口端进入, 并形成化学计量比为1∶1的非对映体络合物.     

水环境下布洛芬分子手性转变机制的理论研究

基于密度泛函理论对水环境下布洛芬分子的手性转变机制进行研究。通过寻找水与S和R型布洛芬分子的复合物、水环境下布洛芬分子异构的过渡态及中间体等极值点的结构,绘制了水环境下布洛芬分子手性转变路径的氢转移和中间体异构过程的势能面。结果表明：水环境下布洛芬分子手性转变有两条路径。其氢转移过程均可通过单个和两个水分子作为桥梁实现,最高能垒均来自于手性碳的氢向羰基氧的转移过程,并且都是以2H2O为桥梁时能垒最低。氢在羧基内转移后,手性碳的H再向羰基O转移的能垒为38.25Kcal/mol。手性碳的H先向羰基O转移过程的能垒为40.87Kcal/mol。这都比孤立条件下的能垒73.54 Kcal/mol降低了许多。揭示了水分子在布洛芬分子对映体手性转变过程中的催化作用,说明了布洛芬在体内可以缓慢地实现手性转变的一个原因,同时为进一步实现手性分子的对映体转变调控提供了理论参考。     

β-环糊精手性识别D/L-樟脑磺酸的NMR研究

利用高分辨液体NMR技术考察了D₂O中β-环糊精与手性药物D/L-樟脑磺酸对映体之间的相互作用,结果表明樟脑磺酸对映体能够进入β-环糊精的疏水空腔并与之发生手性相互作用. β-环糊精能够手性识别樟脑磺酸对映体. 化学计量关系实验和2D ROESY实验结果表明,樟脑磺酸对映体的疏水结构只能从β-环糊精疏水空腔的宽口端进入,并形成化学计量比为1∶1的非对映体络合物.     

水环境下布洛芬分子手性转变机制的理论研究

基于密度泛函理论对水环境下布洛芬分子的手性转变机制进行研究。通过寻找水与S和R型布洛芬分子的复合物、水环境下布洛芬分子异构的过渡态及中间体等极值点的结构,绘制了水环境下布洛芬分子手性转变路径的氢转移和中间体异构过程的势能面。结果表明：水环境下布洛芬分子手性转变有两条路径。其氢转移过程均可通过单个和两个水分子作为桥梁实现,最高能垒均来自于手性碳的氢向羰基氧的转移过程,并且都是以2H2O为桥梁时能垒最低。氢在羧基内转移后,手性碳的H再向羰基O转移的能垒为38.25Kcal/mol。手性碳的H先向羰基O转移过程的能垒为40.87Kcal/mol。这都比孤立条件下的能垒73.54 Kcal/mol降低了许多。揭示了水分子在布洛芬分子对映体手性转变过程中的催化作用,说明了布洛芬在体内可以缓慢地实现手性转变的一个原因,同时为进一步实现手性分子的对映体转变调控提供了理论参考。     

核磁共振氢谱中二苯基乙二胺衍生物手性识别其结构类似物(英文)

本文通过手性二苯基乙二胺与异氰酸酯的衍生化反应,合成了一种C_2对称的手性主体1.该主体可以手性识别其结构类似物:α-苯乙胺(客体2)、α-对甲氧基苯乙胺(客体9)以及它们的衍生物(客体3～8和10～13).高分辨核磁共振氢谱(~1H NMR)显示了对映体识别中主客体间的氢键作用.结果表明,除含2个NO_2的客体7和12外,主体1可以较易识别含有两个伯胺的脲和酰胺衍生物.研究还发现,主体1对脲衍生物2、9比对酰胺衍生物有更强的氢键作用,此外主体1对(R)和(S)-脲衍生物中的CHCH_3基团也有更高的辨识能力.     

孤立条件下布洛芬分子手性转变过程的理论研究

基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下布洛芬分子的手性转变过程进行研究.通过寻找反应过程中包括过渡态和中间体的各极值点结构,绘制了布洛芬分子手性转变路径反应势能面,分析了各极值点的几何和电子结构特性.结果表明:布洛芬实现从S型到R型手性转变的反应路径有两条.路径1包括三个过渡态和两个中间体,路径2包括四个过渡态和三个中间体.反应路径上最大的能垒是73.54 Kcal/mol,来源于手性碳上的氢向羧基上的氧转移.这一研究为进一步实现一些有重要应用价值的点手性分子手性转变反应调控提供了理论参考.     

紫外光谱结合偏最小二乘法测定手性药物对映体的组成

利用R和S对映体与蔗糖间手性作用方式不同而产生的紫外吸收光谱差异分别测定了甲霜灵和布洛芬手性对映体的组成。采用偏最小二乘法(partial Least Squares,PLS)分别建立甲霜灵和布洛芬手性对映体摩尔分数的定量模型,并采用外部检验对模型效果进行评价。甲霜灵-蔗糖体系中精甲霜灵摩尔分数的定量模型校正集的决定系数R2为99.98%,标准偏差SEC为0.003;外部检验集的预测值与理论值的相关系数为0.999 8,标准偏差SEP为0.000 4,相对标准偏差RSD为0.05%。布洛芬-蔗糖体系中S-布洛芬摩尔分数的定量模型校正集的决定系数R2为99.82%,标准偏差SEC为0.007;外部检验集的预测值与理论值的相关系数为0.998 1,标准偏差SEP为0.002,相对标准偏差RSD为0.2%;结果表明本方法可以用于两种药物对映体组成的快速测定,对手性药物质量分析与控制有重要的参考价值。     

共振瑞利散射探针罗丹明B手性识别肉碱对映体

手性对映体广泛存在于环境和生命体中,手性识别有助于探索手性世界的奥妙和生命过程的机理。共振瑞利散射因其灵敏度高成为了手性识别的一大工具。不经分离而同时测定手性对映体则是手性识别的一大新的探索。最近,我们发现罗丹明B可以作为一种散射探针来同时测定肉碱对映体。根据偏振实验可以证明罗丹明B与肉碱反应体系的共振辐射光是由共振荧光和散射光组成。当肉碱对映体与罗丹明B反应时,罗丹明B的共振瑞利散射会有不同程度的增加。根据罗丹明B响应两种对映体RRS信号的差异,我们可以同时测定肉碱对映体。     

Chiral Magnetic Effect and Chiral Phase Transition

We study the influence of the chiral phase transition on the chiral magnetic effect. The azimuthal charge-particle correlations as functions of the temperature are calculated. It is found that there is a pronounced cusp in the correlations as the temperature reaches its critical value for the QCD phase transition. It is predicted that there will be a drastic suppression of the charge-particle correlations as the collision energy in RHIC decreases to below a critical value. We show then the azimuthal charge-particle correlations can be the signal to identify the occurrence of the QCD phase transitions in RHIC energy scan experiments.     

Chiral Bosonized Versions Hidden in Chiral Schwinger Models

The left- and right-handed chiral Schwinger models are re-examined by a modified chiral bosonization. Contrary to the usual chiral bosonization, we impose the chiral constraint on the right-handed chiral Schwinger model and the antichiral constraint on the left-handed one. The resulting chiral boson and theories are gauge-invariant and equivalent to one (free) cbiral boson and one antichiral boson respectively.     

Chiral hyperbags

We construct and studySU (3) chiral bags (called chiral hyperbags) in the scheme of collective-coordinate quantization with chiral symmetry breaking treated as perturbation. We show how the Wess-Zumino constraint arises from the quark-bag sector, complementing the soliton sector, in a manner analogous to what happens in (1+1) dimensional chiral bags. Due to the Wess-Zumino term, all the quantum numbers — baryon charge, isopin, angular momentum, hypercharge etc. are fractionized in a prescribed manner. One notable aspect of the fractionization is that for all ranges of bag radius, there is alwaysmore angular momentum lodged in the soliton sector than in the quark sector. It is shown thatwithin the scheme we have adopted, the symmetry breaking termobstructs the Cheshire Cat principle and that consequently when strange quarks are present, the baryons (i.e. hyperons) favor a bigger bag (say R ? 1 fm) than non-strange baryons; this confirms a phenomenological argument put forward some time ago by Brown, Klimpt, Rho and Weise (at least in the collective-coordinate scheme). Our approach allows us to calculate the strangeness content of the proton — a highly topical issue — and we find that while a perturbative treatment of the symmetry breaking term can be made to work (for a big bag) for hyperon spectroscopy, the strangeness content of the proton is insensitive to the bag radius; for relevant ranges of bag radius, the ¯ss admixture stays significant, say, ?19%. This result is in stark contrast to the Callan-Klebanov Skyrmion — a remarkably successful model for hyperons — which predicts only about 3%. A subtle role of the Wess-Zumino term is suggested.     

Topologizations of Chiral Representations

We analyze and compare two families of topologies that have been proposed for representation spaces of chiral algebras by Huang and Gaberdiel & Goddard respectively. We show, in particular, that for suitable pairs the topology of Gaberdiel & Goddard is coarser. We also give a new proof that the chiral two-point blocks are continuous in the topology of Huang.     

Chiral Torsional Effect

JETP Letters - We propose the new nondissipative transport effect—the appearance of axial current of thermal quasiparticles in the presence of background gravity with torsion. For the...