CsxRb1—xYbI3体系相图结构及荧光光谱研究

用一步合成法对ＣｓｘＲｂ１－ｘＹｂＩ３体系进行了全组成范围内的合成，采用差热分析和Ｘ射线粉末相分析法制作了相图，用体系的荧光光谱进一步验证了相图的可靠性，该体系形成一个既包晶反应又有类低共熔反应的有限固溶体，包晶反应温度和类低共熔反应温度分别为６２７℃和３７１℃，相分析确定了ＲｂｙｂＩ３高温相及三类固溶体的结构，０≤ｘ≤０．５形成以ＲｂＹｂＩ３为基的ＮＨ４ＣｄＣｌ３型固溶体和以ＲｂＹｂＩ３高温相为     

制备条件对尖晶石型LiMn2O4的相行为及结构的影响

将LiNO₃和Mn₃O₄按不同物质的量比[x=n(Li):n(Mn)=0.50,0.52,0.54,0.58,0.62,0.70]混合,在空气气氛下,于700℃烧结得样品.实验发现,在0.52≤x≤0.70的范围内,样品均呈现出单相的尖晶石型LiMn₂O₄结构,晶胞参数随着x的增加而减小.将x=0.50的LiNO₃和Mn₃O₄混合物在不同温度(300,400,500,600和700℃)下进行烧结处理.结果表明,于300℃合成得到的样品为尖晶石型LiMn₂O₄,随着烧结温度的升高,晶胞参数增大;当温度大于600℃时出现杂相,可以通过加入过量的Li(即x≥0.52)来加以抑制.实验结果表明,通过控制烧结温度和Li加入量可以得到理想的尖晶石型LiMn₂O₄单相材料.     

BeSO4-Al2(SO4)3-Na2SO4三元熔盐体系相图的研究

热分析法研究了BeSO₄-Al₂(SO₄)3-Na₂SO₄三元熔盐体系的状态图。体系中存在三元转熔(包晶)点P,温度490℃,组成为BeSO₄18.8Wt%,Al₂(SO₄)₃15.0%,Na₂SO₄66.2%;三元低共熔(共晶)点E₁,温度为476℃,组成为BeSO₄20.0%,Al₂(SO₄)₃11.2,%,Na₂SO₄68.8%。另一低共熔点E₂温度为595℃,组成未能确定。体系中无三元化合物生成。     

BaZrO3基质固体电解质的水热合成与表征

利用水热晶化法制备了BaZrO₃纯相和BaZr_1-xM_xO_3-α(M=Al,Ga,In;x≤0.20)体系固体电解质,通过XRD、SEM、IR、²⁷AlMASNMR和化学分析,对产物的物相、粒度和掺杂质进入晶格的数量进行了表征。结果表明,产物为立方钙钛矿结构,粒度为3～5μm,在0≤x≤0.20范围内,产物的金属离子比与投料比基本一致。     

LiNi1-xAlxO2(x=0～1.0)固溶体结构的XRD研究

利用溶胶凝胶法制备了新型锂离子二次电池正极材料LiNi_1-xAl_xO₂(x=0,0.1～1.0)固溶体,X射线衍射结果表明,在0≤x≤1范围内,材料均为具有α-NaFeO₂型结构的LiNi_1-xAl_xO₂固溶体单相.随着Al固溶量的增加,晶胞参数发生变化,a轴缩短,c/a比增大,晶胞体积V₀减小,材料的层状属性更加明显.     

Li2SO4-MgSO4及LiNO3-Mg(NO3)2熔盐体系的研究

用目测变温法和差热分析法研究了Li₂SO₄-MgSO₄、LiNO₃-Mg(NO₃)₂熔盐体系。在前一体系中有固液异组成化合物Li₂SO₄·2MgSO₄生成,它在832°熔化分解。化合物与Li₂SO₄间形成低共熔点,温度为647℃,组成含MgSO₄23.6Wt%。Li₂SO₄多晶转变点575℃,在加入MgSO₄后形成类低共熔点,温度552℃,组成含MgSO₄4.2%。LiNO₃-Mg(NO₃)₂为一简单低共熔体系,共晶点含Mg(NO₃)₂47.3%,温度200℃。     

BaB2O4—CdO和BaB2O4—ZnO二元系相图的研究

本文用差热分析和X射线衍射方法测定了BaB_2O_4-CdO和BaB_2O_4-ZnO二元系相图。在BaB_2O_4-CdO体系中存在着一新化合物BaCdB_2O_5,在785±3℃同成份熔化。在BaB_2O_4-ZnO体系中,由包晶反应形成一新化合物BaZn_3B_2O_7,反应温度为903±3℃。在富BaB_2O_4区形成一个宽的低温相BaB_2O_4固溶区。研究结果表明,用Zn~(2 )替代BaB_2O_4中Ba~(2 )形成固溶体,不能将高温相BaB_2O_4稳定到室温,证实了“经验函数关系式”的预测结果。     

YbCl3-MCln体系相图的研究(M=Li、Mg、Ca、Pb; n=1,2)

借助于DTA与X射线衍射法研究了YbCl_3-MCl_n(M=Li、Mg、Ca、Pb; n=1或2)二元体系相图．发现YbCl_3-LiCl体系相图属固液异组成型，有化合物Li_3YbCl_6生成，它在481 ℃有一相转变. 其无变点分别为x_(YbCl_s)＝0.410；526 ℃和x_(YbCl_3)=0.340，547 ℃；YbCl_3-MgCl_2属类转熔型相图，在富YbCl_3相区666 ℃有一尚不知其性质的热效应，为x_(YbCl_3)＝0.380，628 ℃；YbCl_3-CaCl_2和YbCl_3-PbCl_2体系皆属简单低共熔型相图，其低共溶点分别为x_(YbCl_3)＝0.530, 615 ℃和x_(YbCl_3)＝0.340, 415 ℃. 后者在固相下有一不稳定化合物PbYbCl_5生成，在392 ℃分解，同时探讨了相图的某些规律．     

LiAlyCo0.96-yMg0.04O2(y=0.3,0.7)的合成及相行为的DTA研究

用柠檬酸配位聚合法合成了LiAl_yCo_0.96-yMg_0.04O₂(y=0.3,0.7)粉体,采用DTA方法和X射线衍射分析研究了烧结温度对不同铝含量材料相行为的影响.实验结果表明,铝掺杂量低(y=0.3)时,在600℃烧结就可得到具有α-NaFeO₂结构的单相固溶体.而铝掺杂量高(y=0.7)时,在600和700℃烧结都有γ-LiAlO₂相出现,直到烧结温度升高到800℃才得到单相固溶体.     

相变贮热材料四氯合钴酸铵共析物的制备和热性能

在温度353 K的乙醇溶液中, 采用热回流法合成了热致相变化合物四氯合钴酸铵(1-C_nH_2n+1NH₃)₂CoCl₄(n=10, 18)(分别简写为C₁₀Co、C₁₈Co)及其二元混合物. 利用差示扫描量热和X射线法对二元体系进行了表征.根据测定实验数据构筑二元相图, 所得相图结果表明, 在w_C10Co=52.51% (质量分数)处存在中间化合物(1-C₁₀H₂₁NH₃)(1-C₁₈H₃₇NH₃)CoCl₄. 相图还包括两个三相线, 相对应的两个共析温度分别为(347±1)和(343±1) K, 共析点分别在w_C10Co=38.50%和w_C10Co=69.86%处. 并且, 在相图的左右边界存在端际固溶体(α、β)及中间区域存在非化学计量相(γ). 四氯合钴酸铵及其二元混合体系作为相变材料贮热时, 相变温度范围为340-370 K, 相变焓大小范围在2.13到141.12 J·g^-1之间.     

La_(1-x)Rb_xMnO_3钙钛矿催化剂同时消除NO和碳烟的催化性能

采用溶剂热法制备了La_(1-x)Rb_xM n O_3(x=0、0.1、0.2、0.3)钙钛矿型复合金属氧化物催化剂,通过XRD、FT-IR、SEM、XPS和H_2-TPR等手段对催化剂进行表征,在微型固定床反应器上评价了其同时消除NO和碳烟的催化性能。结果表明,La_(1-x)Rb_xM n O_3催化剂具有单一的钙钛矿结构,样品中Mn物种以Mn~(3+)和Mn~(4+)的形式存在。与LaMn O_3催化剂相比,Rb~+部分取代La~(3+),催化剂体系中形成较多的高价Mn~(4+)和氧空位,其氧化还原性能提高,催化性能得到改善。随着Rb~+取代量的增加,NO转化率升高,碳烟燃烧温度降低。当x=0.3时,La_(0.7)Rb_(0.3)M n O_3催化剂上CO_2浓度峰值温度t_(max)为430℃,CO_2的选择性为99.0%;反应温度为429℃,NO转化率达到最大,为59.7%。     

Studies on a New System of Lithium Fast Ion Conductors Based on Kaolinite and LiZr_2(PO_4)_3

ＳｔｕｄｉｅｓｏｎａＮｅｗＳｙｓｔｅｍｏｆＬｉｔｈｉｕｍＦａｓｔＩｏｎＣｏｎｄｕｃｔｏｒｓＢａｓｅｄｏｎＫａｏｌｉｎｉｔｅａｎｄＬｉＺｒ２（ＰＯ４）３ＨＵＡＮＧＪｉａｎ－ｄｏｎｇ＊＊,ＬＩＮＢｉｎ,ＷＡＮＧＷｅｎ－ｊｉ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈ...     

Ce1-xGdxO2-x/2的溶胶-凝胶法合成及其性质

利用溶胶-凝胶法合成了Ce₁-xGdxO_2-x/2(x=0.1～0.6)系列固体电解质,系统地研究了其结构、热膨胀系数和导电性.XRD结果表明,160℃即完全形成立方萤石结构.由于溶胶-凝胶法合成的物质粒度均匀,颗粒小,故在较低温度(1300℃)时即可形成高致密样品,此温度明显低于传统的高温固相法烧结温度(1600～1650℃).高温X射线衍射测得Ce_0.8Gd_0.2O_1.9的热膨胀系数为8.125×10^-6K₁.阻抗谱表明,溶胶-凝胶法合成可减少或消除固体电解质的晶界电阻,600℃时Ce_0.8Gd_0.2O_1.9的电导率为5.26×10^-3S/cm,活化能E_a=0.82eV.     

碱土金属氟卤化物二组分体系

用高温固相反应法和NH₄X卤化法合成了BaFCl、BaFBr,BaFI,SrFCl和SrFBr等单一氟卤化物,并合成了BaFCl_1-xBr_x(Ⅰ),BaFCl_1-xl_x(Ⅱ),BaFBr_1-xI_x(Ⅲ),SrFcl_1-xBr_x(Ⅳ)和Sr_1-xBa_xFBr等二元体系的各试样,用热分析和固相晶格参数法确定了上述各体系的相图,其中I、Ⅲ和Ⅳ体系都是具有最低熔点的连续固溶体系,Ⅱ和Ⅴ是共晶体系。     

纳米晶(CeO2)1-x(BiO1.5)x固溶体的水热合成与离子输运性质研究

在240℃水热体系中首次合成出系列纳米晶固溶体(CeO₂)_1-x(BiO_1.5)_x(x=0.0～0.50).产物采用X射线衍射,扫描电子显微镜和X射线光电子能谱仪进行表征.Bi₂O₃在CeO₂中的固溶限约为50%.所有固溶体结晶属立方萤石结构,粒度范围为10～18nm.当Bi₂O₃掺杂量小于固溶限时,于800℃烧结不会导致结构转变.而对于(CeO₂)_0.5(BiO_1.5)_0.5,于800℃在空气中烧结将导致固溶限降低.Bi₂O₃含量低于固溶限时,固溶体只具有体电导,而(CeO₂)_0.6(BiO_1.5)_0.4的总电导可分为体电导和晶界电导.体电导为氧离子,而晶界为来自电极的银离子.     

Ca掺杂对EuFeO3的Fe离子的电子态的影响

利用固相反应合成了Eu_1-xCa_xFeO₃钙钛矿氧化物.XRD测量表明,在x≤0.6范围内为钙钛矿结构;室温下的⁵⁷FeMössbauer谱测试给出3个磁谱和1个顺磁双线谱;在3个磁谱中,1个为处于四配位的Fe离子,另外2个为处于八配位的Fe离子.XPS谱表明Fe_2p3/2的高结合能端出现与Fe离子配位状态相对应的肩峰.所有Fe离子都处于+3价态.     

Effects of MoO3 Amounts on Sintering and Electrical Properties of Ce0.8Nd0.2O1.9

The high purity (Ce_0.8Nd_0.2O_1.9)_1-x(MoO₃)_x(x=0, 0.005, 0.010, 0.020; Ce_0.8Nd_0.2O_1.9=NDC) solid solutions were prepared by modified sol-gel method. The structures and electric conductivities were characterized by X-ray diffraction(XRD), field-emission scanning electron microscopy(FESEM) and electrochemical impedance spectroscopy( EIS). The XRD results show that the materials were pure phase with a cubic fluorite structure. Compared to the undoped-NDC samples, MoO3 doped-NDC showed higher sintered density(over 96%) at reduced sintering temperature. The electric conductivity(σ_t) of (Ce_0.8Nd_0.2O_1.9)_1-x(MoO₃)_x at 400 ℃ was 9.58×10^–4 S/cm when x=0.010, which was higher than that of undoped-NDC samples(σ_t=3.29×10^–4 S/cm). The obtained optimal amount of the MoO₃ was x=0.010 in this system.     

Mn离子掺杂对K2MnxAl12-xO19-δ催化剂结构及其甲烷燃烧性能的影响

采用反相微乳液-金属醇盐水解法制备了K作为镜面阳离子,锰离子作为活性组分的一系列六铝酸盐催化剂K₂Mn_xAl_12-xO_19-δ(x=0、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0) 。通过X射线衍射、差热 热重和程序升温还原等实验技术及甲烷燃烧,对催化剂的结构和性质进行了考察。主要考察了不同Mn离子的掺杂量对催化剂结构及对甲烷催化燃烧活性的影响。结果表明,K作为镜面阳离子,不但可以形成完整的六铝酸盐,而且所制备的催化剂具有较高的催化活性。不同的Mn离子掺杂对于催化剂的特性有较大的影响。当Mn的掺杂量在六铝酸盐K₂Mn_xAl_12-xO_19-δ结构式中为x=1时,制备的催化剂K₂MnAl₁₁O_19-δ具有较高的催化活性,起燃温度Tl0%为458℃,至676℃甲烷完全转化,Mn掺杂量增多导致晶体结构中出现钙钛矿杂质。