共振拉曼光谱研究卟啉二酸H4^2＋TSPP的J—聚集

用共振拉曼光谱和ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱考察了离子强度对四－（对－磺酸基）苯基卟啉二酸（Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ）聚集体形成的影响,实验表明加入少量的ＮａＣｌＯ４有助于聚集体的形成,而ＮａＣｌＯ４的浓度过高则倾向于形成单体。ＮａＣｌＯ４的加入不改变聚集体中分子的才排列方式,但高浓度的ＮａＣｌＯ４可能在聚集体中引入某种缺陷,使激发态发生局域化。我们还得到了具有宏观尺寸的纤维状Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ沉淀,并研究了其     

四—（对—羟基苯基）卟啉在水／三氟乙酸溶液中J—聚集的光谱研究

本文研究了四－（对－羰基苯基）卟啉（ＴＣＰＰ）在Ｈ２Ｏ／ＣＦ３ＣＯＯＨ、Ｈ２Ｏ／ＣＣＩ３ＣＯＨ和Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＣＯＯＨ溶液中的ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱。实验表明,ＴＣＰＰ在Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＣＯＯＨ和Ｈ２Ｏ／ＣＣＩ３ＣＯＯＨ溶液中以分子态的Ｎ－质子化卟啉Ｈ８ＴＣＰＰ＾２＋存在,而在Ｈ２Ｏ／ＣＦ３ＣＯＯＨ中则形成Ｈ８ＴＣＰＰ＾２＋的Ｊ－聚集体。Ｊ－聚集体显示,ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱和荧光光     

一甲基硫脲与支持电解质的阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱研究

本文用电化学现场表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）技术研究了ＭＴＵ在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中分别与一种或两种无机阴离子的共吸附行为，发现ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＭＴＵ诱导物理吸附在其质子化了的氨基（ＮＨ＋３）上，这三种无机阴离子被ＭＴＵ诱导物理吸附的强弱顺序是：在电极电位位于－０．２Ｖ～－０．７Ｖ区间时，ＳＯ２－４＞ＣｌＯ－４＞ＮＯ－３，在电位位于－０．８Ｖ～－１．２Ｖ区间时，ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３。     

P538萃取锰（Ⅱ）的研究

在２５±０．５℃，用Ｐ５３８的环己烷溶液从ＮａＣｌＯ４－ＨＣｌＯ４介质中萃取Ｍｎ（Ⅱ）的反应机理为离子交换机理，萃取焓△Ｈ＝－１９６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１并用Ｃｌ＾－离子水合作用和Ｍｎ＾２＋与Ｃｌ＾－形成配合物的竞争解释了萃取分配比与水相中ＮａＣｌ浓度的关系。     

ZrO2在Rh/γ-Al2O3催化剂中对NO催化还原反应的作用

测定了含ＺｒＯ２的Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＮＯ＋Ｃ２Ｈ４和ＮＯ＋Ｃ２Ｈ４＋Ｏ２的反应活恬性,并应用ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＢＥＴ比表面等表征了ＺｒＯ２的加入方式和晶型对Ｒｈ／γ／Ａｌ２Ｏ３催化剂活性和结构的影响。结果表明,ＺｒＯ２的加入一定程度也抑制了Ｒｈ＾３＋与γ－Ａｌ２Ｏ３之间的相互作用和Ａｌ２Ｏ３的相变,提高了催化剂的热稳定性,明显提高了８５０℃老化样品的ＮＯ＋Ｃ２Ｈ４反应活性。对于ＮＯ＋Ｃ２     

NaCl（OH－）中K~＋对F＋2型心的形成及其光谱性质的影响

研究了Ｋ＋对ＮａＣｌ（ＯＨ－）中（Ｆ＋２）Ｈ心的形成及其光谱性质的影响。结果表明，Ｋ＋的存在抑制了Ｆ＋２型心的形成，改变了（Ｆ＋２）Ｈ心的光谱性质，拓宽了发射谱的半功率谱宽。从而修正了Ｐｏｌｏｃｋ的实验结果。同时指出，研制具有更宽波长发射范围的Ｎａ１－ｘＫｘＣｌ（ＯＨ－）复合基质Ｆ＋２型色心激光材料是可能的     

双荧光剂荧光光度法研究与应用--四溴荧光素*丁基罗丹明B体系

向离子缔合物ＧａＣｌ４ＢＲＢ（ＢＲＢ是丁基罗丹明Ｂ）的甲苯萃取液中,加入ｐＨ＝８．７的ＮａＯＨ－ＫＨ２ＰＯ４缓冲溶液,离子缔合物解析后ＢＲＢ进入水相。向其中加入与ＢＲＢ颜色相近的四溴荧光素（ＴＢＦ）,形成的ＢＲＢ２ＴＢＦ再被甲苯萃取,萃取液中加入正丁醇（甲苯：正丁醇＝１１）。因萃取液中ＢＲＢ２ＴＢＦ［１］的双荧光剂协同作用,提高了测定镓的灵敏度。     

低温宽带NaCl（OH^—）：（F^＋2）H色心激光的实验研究

在ＮａＣｌ晶体中掺入ＯＨ＾－离子可以有效地提高Ｆ＾＋２心的稳定性。采用四镜折迭Ｘ型像散补偿腔，获得了峰值波长１．５７μｍ、输出功率＞２５０ｍＷ的低温宽带ＮａＣｌ（ＯＨ＾－）：（Ｆ＾＋２）Ｈ色心激光。本文着重讨论ＯＨ＾－对Ｆ＾＋２心的稳定作用和影响色心激光振荡的各种因素。     

NaCl（OH^—）中K^＋对F^＋2型心的形成及其光谱性质的影响

研究了Ｋ＾＋对ＮａＣｌ（ＯＨ＾－）中（Ｆ＾＋２）Ｈ心的形成及其光谱性质的影响。结果表明，Ｋ＾＋的存在抑制了Ｆ＾＋２型心的形成，发迹了（Ｆ＾＋２）Ｈ心的光谱性质，拓宽了发射谱的半功率谱宽。     

(NH_2CH_2COOH)_2CdCl_2晶体的拉曼光谱的研究

（ＮＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）２ＣｄＣｌ２晶体的拉曼光谱的研究刘建军吴粤郑吉民扈士芬蓝国祥（南开大学天津３０００７１）ＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒａｏｆ（ＮＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）２ＣｄＣｌ２ＣｒｙｓｔａｌｓＬｉｕＪｉａｎｊｕｎ，ＷｕＹｕｅ，ＺｈｅｎｇＪｉｍｉｎ，Ｈ...     

高温高压下草酸脱羧反应中的拉曼光谱研究

应用水热金刚石压腔结合拉曼光谱技术研究了高温高压下草酸溶液的热稳定,使用拉曼光谱对其脱羧反应及产物进行监测。结果表明低温升温过程中,草酸的拉曼谱图中各个特征振动峰没有发生变化,随着温度的继续升高,其特征振动峰逐渐变弱。达到一定温度后,羧基的拉曼特征峰消失,草酸发生脱羧反应:C2H2O4—2CO2+H2生成CO2和H2。高温高压下草酸发生热分解的温度压力之间呈线性关系,其线性回归方程为P(MPa)=12.839 T(K)-5 953.7,R2=0.99。草酸脱羧反应的摩尔体积变化与温度压力的关系为ΔV(cm-3.mol-1)=16.69-0.002P(MPa)+0.005 2T(K),R2=0.99。     

共焦显微拉曼光谱在界面研究中的应用

本研究的重点是拓宽共焦显微拉曼光谱技术在液／气、液／固界面研究中的应用。通过合理地设计实验,利用共焦显微拉曼光谱技术高的纵向分辨率研究了液／气界面水溶性的卟啉（ＴＳＰＰ）的聚集行为,发现ＴＳＰＰ在本体中和在界面上的行为有着显著的区别。同时,对甲醇电化学氧化过程中电极表面附近的溶液成分进行了剖层分析。利用其高的横向分辨率,借助表面增强效应对沉积在玻碳上的金薄层进行拉曼成像研究,发现光学成像和拉曼成像     

Sensitizer localization and immune response in photodynamic therapy of B16 cells

This paper proposes to extend the exploration of mouse melanoma B16 cells death by photodynamic therapy (PDT), under irradiation with different light sources and in the presence of 5,10,15,20-tetrap-sulphonato-phenyl-porphyrin (TSPP). The viability studies showed that B16 mouse melanoma is sensitive to photodynamic damage induced by TSPP 1 mM for either one, two, three or four hours. The control had TSPP added immediately prior to timelapse imaging (no incubation). They were then irradiated with red light He-Ne laser (λ = 632.8 nm, energy 180 J/cm² for 20 min). Also, it has been used a laser diode GaInAs 25 mW/cm², λ = 650 nm. The cells demonstrated clear morphological changes associated with apoptosis by mitochondrial pathway. There were changes in texture, as expected. Changes appeared to occur more quickly at lamp irradiation than at HeNe and GaInAs diode laser. Addition of TSPP just prior to exposure and observation, with no incubation, did not result in changes in cell morphology or cell death. Also, the proteins changes have been observed, because those with high molecular weights have been scissored under irradiation and this could be reason of the proteins concentrating in the area of low molecular weights, and the dissapearing of the proteic band of 75 kDa in the electrophoregramm. The immunized animals with B16-TSPP had the highest survival rate (40 days) by comparison with the control (death at 20 days) or with immunized animals with supernatants B16 (death at 25 days).     

Fluorescence quenching of water-soluble porphyrins by molecular oxygen

Quenching by molecular oxygen of excited states of water-soluble anionic 5,10,15,20-tetarkis-(4-sulfonatophenyl)-porphyrin (H₂TSPP) and cationic 5,10,15,20-tetrakis-(4-N-methylpyridyl)-porphyrin (H₂TMPyP) in aqueous ethanol was investigated. It was found that fluorescence quenching of dissociated (in water) and undissociated (in ethanol) forms of H₂TSPP was diffusion-controlled and occurred at distances close to contact ones (0.5–0.8 nm). Fluorescence of the dissociated form of H₂TSPP was quenched with rate constant k_S that was 1.7 times greater than that of the undissociated form. It was proposed that this was due to a decrease in the porphyrin molecule oxidation potential on going from the undissociated to the dissociated form. It was shown that the most probable reason for the dramatic increase in the rate constant of the fluorescence quenching of H₂TMPyP in water compared with that of H₂TSPP was the low-lying intramolecular charge-transfer state typical of H₂TMPyP. __________ Translated from Zhurnal Prikladnoi Spektroskopii, Vol. 75, No. 2, pp. 170–176, March–April, 2008.     

碳纳米管及其H_2吸附体系的Raman光谱

利用紫外Raman光谱技术 ,对分别以CO和CH4为碳源、由化学催化法制备的两种多壁碳纳米管以及它们的H2 吸附体系进行Raman光谱表征 ,观测到可分别归属于类石墨结构的基频模G (1 5 80cm- 1 )和D (1 41 6cm- 1 ,缺陷诱导 ) ,以及它们的二阶和三阶组合频 2D(2 83 2cm- 1 ) ,D +G (2 996cm- 1 ) ,2G (3 1 6 0cm- 1 )和 2D +G (441 2cm- 1 )的Raman峰 ;H2在这些多壁碳纳米管上吸附有两种形式 :非解离吸附分子氢H2 (a)和解离吸附生成含氢表面物种CHX(x =3 ,2 ,1 ) ,所观测在 2 85 0 ,2 96 7和 3 95 0cm- 1 处的Raman谱峰可分别归属于表面CH2 基的对称C -H伸缩模 ,CH3基的不对称C -H伸缩模 ,以及吸附态分子氢H2 (a)的H -H伸缩模     

激光干涉结晶法制备一维周期结构的纳米硅阵列

利用激光干涉结晶方法,采用周期为400 nm的一维(1D)移相光栅掩模调制KrF准分子激光器的脉冲激光束斑的能量分布,在不同厚度的超薄氢化非晶硅(a-Si:H)膜内直接制备1D有序纳米硅(nc-Si)阵列.拉曼散射谱表明,样品上呈条状分布的受辐照区域发生晶化.原子力显微镜和透射电子显微镜测试结果表明：1D的nc-Si阵列的周期和移相光栅掩模一样.随着a-Si:H膜厚度从10nm降至4nm,通过控制激光的能量密度,每个周期中nc-Si条状分布区宽度可达到30nm.nc-Si条状分布区的高分辨电子显微镜照片显 关键词： 纳米硅 激光干涉结晶 移相光栅 定域晶化     

钴的表面增强拉曼散射中的电磁增强因子计算

本文初步探讨了钴电极的表面增强拉曼散射机理。采用二维阵列理论模型在 0 .5～ 4.0eV的光子能量范围对钴纳米椭球阵列的表面增强拉曼散射 (SERS)现象进行了理论分析。有关计算表明 ,经过合适的表面粗糙化的钴金属电极能产生较弱的表面增强效应 (SERS增强因子约 1 0 2 ～ 1 0 4 ) ,制备出具有高纵横比的纳米粒子阵列是得到钴体系较大的SERS增强因子的关键     

银纳米颗粒阵列的表面增强拉曼散射效应研究

利用具有高密度拉曼热点的金属纳米结构作为表面增强拉曼散射(SERS)基底,可以显著增强吸附分子的拉曼信号.本文通过阳极氧化铝模板辅助电化学法沉积制备了高密度银(Ag)纳米颗粒阵列;利用扫描电子显微镜和反射谱表征了样品的结构形貌和表面等离激元特性;用1, 4-苯二硫醇(1, 4-BDT)为拉曼探针分子,研究了Ag纳米颗粒阵列的SERS效应.通过优化沉积时间,制备出高SERS探测灵敏度的Ag纳米颗粒阵列,检测极限可达10~(-13)mol/L;时域有限差分法模拟结果证实了纳米颗粒间存在强的等离激元耦合作用,且发现纳米颗粒底端的局域场增强更大.研究结果表明Ag纳米颗粒阵列可作为高效的SERS基底.     

银纳米有序阵列SERS活性基底的制备及在膀胱肿瘤细胞检测中的应用

以多孔阳极氧化铝(porous anodic alumina,PAA)膜为模板,采用真空电子束蒸镀技术,分别在PAA多孔层以及阻挡层表面形成了银纳米孔和银纳米帽有序阵列表面增强拉曼散射(surface-enhancedRaman scattering,SERS)活性基底,并以膀胱肿瘤细胞作为分子探针,测试和分析了这两种SERS活性基底的表面增强拉曼光谱的特性。结果表明,两种SERS活性基底对膀胱肿瘤细胞的拉曼散射信号均有很好的增强作用。银纳米帽有序阵列SERS活性基底不仅具有较高的SERS增强和荧光猝灭效应,而且不存在与PAA膜中草酸根杂质相关的干扰峰,可获得膀胱肿瘤细胞拉曼散射光谱的更多细节信息。     

反式乙烯基联吡啶表面增强拉曼光谱的密度泛函理论研究

反式乙烯基联吡啶具有极好的拉曼散射信号,经常用做探针分子.利用密度泛函理论(DFT)理论,采用BP86,BPw91和B3LYP等方法,Ag原子使用赝式基组,H,C,N等原子使用6-31+ +G(d,p)基组,计算了反式乙烯基联吡啶与银配合物(t-BPE-Ag)的Raman光谱,并且利用势能分布(PED)计算结果对t-BPE分子Raman光谱和SERS谱进行了详细的归属,DFT理论得到结果说明根据DFT理论计算t-BPE-Ag配合物得到的Raman光谱与实验SERS谱基本一致,并且键连Ag原子越多,与实验值会更接近,t-BPE-Ag配合物HOMO与LUMO的能级差估计在449～912 nm范围内.