金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

（CeO_2）_（0．7－x）（MO）_x（La_2O_3）_（0．3）（M＝

合成了（ＣｅＯ＿２）＿（０．７－ｘ）（ＭＯ）＿ｘ（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）（Ｍ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）固体电解质。对其晶体结构、电导率、ＸＰＳ谱、离子迁移数及制成的燃料电池的Ｖ－Ｉ曲线进行了测定。（ＣｅＯ＿２）＿（０．７）（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）中掺入Ｃａ￣（２＋）、Ｍｇ￣（２＋）或Ｓｒ￣（２＋），可使电解质的氧离子导电性能改善，从而使制成的燃料电他的开路电压输出功率也得到提高。     

两类稀土钒酸盐的合成与结构

通过（１）ＬｎＯＣｌ／Ｖ＿２Ｏ＿５，（２）ＬｎＣｌ３／Ｖ及（３）ＬｎＯＣｌ／ＬｎＣｌ／Ｖ＿２Ｏ＿５／Ｖ的高温固态化学反应，得到两种稀土钒酸盐：Ｌｎ＿６Ｖ＿３Ｃｌ＿（１０）Ｏ＿（１２）（Ｌｎ＝Ｌａ）及Ｌｎ＿４Ｖ＿５Ｓｉ＿４Ｏ＿（２２）（Ｌｎ＝Ｌａ～Ｎｄ）。Ｌａ＿６Ｖ＿３Ｏ＿（１０）Ｏ＿（１２）晶体呈浅色透明片状，其结构可认为是由［Ｌａ＿３（ＶＯ＿４）＿３Ｃｌ］单元插入到ＬａＣｌ３结构单元中而形成的，在结构中沿ｃ轴方向存在一系列截面积为１９．１的空洞。Ｌｎ＿４Ｖ＿５Ｓｉ＿４Ｏ＿（２２）（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ）晶体呈，黑色针状，其结构可认为是由交替的稀土钒硅酸盐薄层及钒氧金红石层沿ｃ轴堆叠而表现为准二维Ｃｈｅｖｋｉｎｉｔｅ型结构。     

过渡元素Dawson结构的钨钒磷四元杂多配合物的合成与表征

制备了两个系列１２种尚未见文献报道的过渡金属Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物。经元素分析和热重分析确定配合物通式为Ｋ９，１０［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１５Ｖ２Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ和Ｋ１０，，１１［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１４Ｖ３Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ）（Ｍ＝Ｆｅ＾３＾＋，Ｃｏ＾３＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋＿），采用ＩＲ，ＵＶ，ＮＭＲ，ＥＳＲ和ＸＲＤ等方法进行了结构表征。     

硫化态NiMoK／Al2O3变换催化剂对水的吸附性能

硫化态ＮｉＭｏＫ／Ａｌ＿２Ｏ＿３变换催化剂对水的吸附性能李利民，郭益群，王贵昌，王文祥（郑州大学化学系郑州４５００５２）关键词水煤气变换催化剂，硫化，水吸附，脉冲气相色谱ＣＯ（Ｎｉ）ＭｏＫ／Ａｌ＿２Ｏ＿３型催化剂用于变换反应时需首先进行硫化，硫化温度...     

呋喃醛双缩二氨基硫脲腙的合成和结构测定

由ＣＳ＿２，Ｎ＿２Ｈ＿４和Ｃ＿４Ｈ＿３ＯＣＨＯ合成Ｃ＿（１１）Ｈ＿（１０）Ｎ＿４Ｏ＿２Ｓ·１／２ＤＭＦ，Ｍ＿ｒ＝２９８．７９，橙黄针状晶体，三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．９１２（３），ｂ＝９．９８９（３），ｃ＝１６．１０７（４），ａ＝８３．６１８（６），β＝８７．１０５（５），γ＝８６．１１５（３）°，Ｖ＝１４２０．４，Ｚ＝４，Ｄ＿ｘ＝１．３９７ｇ／ｃｍ￣３，λ（ＭｏＫα）＝０．７１０７３，μ＝２．１７０ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６１６。３２２６个可观察的独立反射（Ｉ＞３σ（Ｉ）使结构顺利解出，并精修到Ｒ＝０．０４８，△ρ＿（ｍａｘ）＝０．２８６。单晶体结构分析表明不对称单位含有二个非结晶学对称相关的独立分子和一个溶剂分子ＤＭＦ，通过ＤＭＦ中的ｏ原子和亚胺Ｈ形成Ｎ－Ｈ…Ｏ…Ｈ－Ｎ类型双氢键，使两个分立分子缔合一起而自成独立的结构单元。     

MICROWAVE EFFECTS ON THE OXIDATIVE COUPLING OF MIETHANE OVER Li_2SO_4／BaCe_（0．93）La_（0．07）O_3

ＭＩＣＲＯＷＡＶＥＥＦＦＥＣＴＳＯＮＴＨＥＯＸＩＤＡＴＩＶＥＣＯＵＰＬＩＮＧＯＦＭＩＥＴＨＡＮＥＯＶＥＲＬｉ＿２ＳＯ＿４／ＢａＣｅ＿（０．９３）Ｌａ＿（０．０７）Ｏ＿３￥ＣｈａｎｇＬｉｎＣＨＥＮ；ＰｉｎＪｉｅＨＯＮＧ；ＳｈｕＳｈａｎＤＡＩ；Ｇｕａｎｇ...     

含氧化镧的甲烷氧化偶联催化剂的一些特性

利用ＤＴＡ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ、ＴＰＲ及ＴＰＳＲ－ＭＳ等手段对Ｌａ＿２Ｏ＿３和含Ｌａ＿２Ｏ＿３的甲烷氧化偶联催化剂进行了研究。实验发现含Ｌａ＿２Ｏ＿３的催化剂的一个特点是其容易吸水，此时，催化剂中除含Ｌａ＿２Ｏ＿３外，还有Ｌａ（ＯＨ）＿３及Ｌａ＿２Ｏ＿３ＣＯ＿２存在。ＴＰＲ及ＴＰＳＲ结果表明了催化剂的起始氢气还原温度与纯甲烷的程序升温反应开始温度的一致性，这说明催化剂的晶格氧参与了甲烷的活化过程。不同的氧化物由于其晶格氧的活性不同，因而其活化甲烷的温度不同。Ｌａ＿２Ｏ＿３中的晶格氧非常活泼，它在７３０℃时即可以与甲烷或与Ｈ＿２反应而本身被还原。甲烷和氧气共进料时的程序升温反应（ＴＰＳＲ－ＭＳ）表明甲烷氧化偶联反应中Ｃ＿２烃的选择性有一最佳温度范围。     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1，3－二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ）＿２ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ）．硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双［环卡宾钼配合物］──Ｅ［Ｃ＿５Ｈ＿４ＭｏＸ（ＣＯ）＿２］ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ＿２］＿２（Ｅ＝Ｍｅ＿２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ＿２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ＿２）．化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物１１的晶体结构经Ｘ射线衍射测定，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶体学数据：ａ＝０．８１８８（１）ｎｍ，ｂ＝１．０４５（３）ｎｍ，ｃ＝２．３２５２（４）ｎｍ，α＝９４．１４（２）°，β＝９４．０９（１）°，γ＝１０２．４８（２）°，Ｖ＝１．９３０６ｎｍ￣３，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．８５４ｇ／ｃｍ￣３。     

α－一铌二钼十五钨磷杂多酸盐的合成和性质研究

合成了通式为α－Ｍ＿（７－ｘ）Ｈ＿ｘ［Ｐ＿２Ｗ＿（１５）Ｍｏ＿２ＮｂＯ＿（６２）］·ｘＨ＿２Ｏ［Ｍ＝Ｋ~＋，（ＣＨ＿３）＿４Ｎ~＋，（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿４Ｎ~＋，（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿４Ｎ~＋］的４种盐．用ＩＲ、ＵＶ吸收光谱、极谱、~（１８３）ＷＮＭＲ、ＸＰＳ和ＸＲＤ等方法对其进行了表征，确认三取代的位置是在Ｄａｗｓｏｎ结构的同一“极位”．研究了取代Ｗ原子数目对~（１８３）ＷＮＭＲ化学位移的影响，发现“极位”Ｗ原子的~（１８３）ＷＮＭＲ化学位移平均值与取代原子数目呈线性关系．     

CO在负载型Ru、Co和Ru－Co金属簇催化剂上的脱附及表面加H_2反应

担载于Ａｌ＿２Ｏ＿３和ＺｒＯ＿２上的三种金属羰基络合物在Ｈｅ气中进行程序升温分解（ＴＰＤＥ）时，其羰基发生表面歧化反应生成ＣＯ＿２能力的次序为ＮａＲｕＣｏ＿３（ＣＯ）＿（１２）＞＞Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿（１２）＞＞Ｃ＿３Ｈ＿７ＣＣｏ＿３（ＣＯ）＿９。吸附于担载Ｒｕ＿３和Ｃｏ＿３上的ＣＯ在Ｈｅ气中进行程序升温脱附（ＴＰＤ）时发生表面歧化反应生成ＣＯ＿２。在Ｈ＿２气中，吸附于担载Ｒｕ＿３上的ＣＯ力Ｈ＿２生成ＣＨ＿４，吸附于担载Ｃｏ＿３上的ＣＯ却生成Ｃｏ＿２，在担载ＲｕＣｏ＿３上的ＣＯ几乎完全力Ｈ＿２生成ＣＨ＿４。以ＺｒＯ＿２为载体的Ｒｕ＿３、Ｃｏ＿３和ＲｕＣｏ＿３催化剂上的ＣＯ吸附和反应能力均大于以Ａｌ＿２Ｏ＿３为载体者。吸附于以ＺｒＯ＿２为载体的ＲｕＣｏ＿３催化剂上的ＣＯ在ＴＰＤ和ＩＲ谱上并不显示ＣＯ物种的存在，分析了Ｃ＿（ａｄｓ）和Ｏ＿（ａｄｓ）物种存在的原因。根据实验结果还讨论了金属、载体对催化性能的影响和表面反应机理。     

氰尿酸镍的晶体结构

标题化合物Ｎｉ（Ｃ＿３Ｈ＿２Ｎ＿３Ｏ＿３）＿２（Ｈ２Ｏ）＿４属正交晶系，空间群为Ｆｍｍｍ（编号６９）。晶胞参数：ａ＝７．２８２（４），ｂ＝１２．０５７（２），ｃ＝１６．０７２（２），Ｖ＝１４１１（１），Ｄ＿ｃ＝１．８２ｇ／ｃｍ￣３，Ｚ＝４，Ｍ＿ｒ＝３８６．８９，λ（ＭｏＫα）＝０．７１０６９，μ＝１４．４３ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝７９２。最终偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０６０。独立可观测点数（Ｉ≥３σ（Ｉ））为３８５个。在配合物中，镍离子与来自氰尿酸的两个氮原子和来自水分子的四个氧原子配位。     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ．—Fe_3(CO)_8[:CNHC(S)C(CH_3)_2NH]的合成和晶体结构

Ｆｅ３（ＣＯ）＿（１２）和取代２，４＿二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）＿８－［：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ］（μ＿３－Ｓ）＿２，并进行了ＩＲ、１￣ＨＮＭＲ、ＭＳ表征，测定了它的分子和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

IN－SITU FTIR AND UV－VISIBLE－NEAR－IR SPECTROELECTROOHEMICAL STUDIES OF MIXED－VALENCE ISOPOLYANION Mo＿6O＿（19）￣（3－） IN APROTIC MEDIA

ＩＮ－ＳＩＴＵ　ＦＴＩＲ　ＡＮＤ　ＵＶ－ＶＩＳＩＢＬＥ－ＮＥＡＲ－ＩＲ　ＳＰＥＣＴＲＯＥＬＥＣＴＲＯＯＨＥＭＩＣＡＬ　ＳＴＵＤＩＥＳ　ＯＦ　ＭＩＸＥＤ－ＶＡＬＥＮＣＥ　ＩＳＯＰＯＬＹＡＮＩＯＮ　Ｍｏ＿６Ｏ＿（１９）￣（３－）　ＩＮ　ＡＰＲＯＴＩＣ　Ｍ...     

杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)~(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质

利用酯基锡与缺位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＰＷ９Ｏ９－３４反应，合成了６种新的杂多阴离子有机金属配合物Ｍ９［（Ｒ′ＯＯＣＣＨＲ″ＣＨ２ＳｎＯＨ２）３（ＰＷ９Ｏ３４）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝（ＣＨ３）４Ｎ＋，Ｋ＋；Ｒ′＝ＣＨ３＿，ＣＨ３ＣＨ２＿；Ｒ″＝Ｈ，ＣＨ３＿），通过元素分析、ＩＲ光谱、紫外电子光谱、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＰ、１８３ＷＮＭＲ和ＴＧＡ－ＤＳＣ热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究，确定该系列配合物为Ａ－β－ＰＷ９型夹心配合物结构．     

Synthesis and Crystal Structural Characterization of （NH＿4）＿5H＿3Mn＿3V＿（12）O＿（40）·15H＿2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒａｌＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ（ＮＨ＿４）＿５Ｈ＿３Ｍｎ＿３Ｖ＿（１２）Ｏ＿（４０）·１５Ｈ＿２ＯＷＡＮＧＺｕｏ－Ｐｉｎｇ;ＬＩＵＪｉｎｇ－ｆｕａｎｄＷＡＮＧＥｎ－ｂｏ（Ｄｅｐａｔｍｅｎ...     

微分电位溶出法测定人发中铜铅镉锌的研究

本文报道了０．００２５ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＨＣｌ－０．２ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮＨ＿（４）Ｃｌ底液中连续测定人发中铜、铅、镉、锌的微分电位溶出法。四元素峰电位分别为－０．２０Ｖ，－０．４６Ｖ，－０．６７Ｖ，一１．０２Ｖ（ＳＣＥ），峰形好，灵敏度高，干扰少，测定发样相对标准偏差≤４．３％，回收率为９７．６％～１０４．６％。并对ＨＮＯ＿３－ＨＣｌＯ＿４和ＨＮＯ＿（３）Ｈ＿（２）Ｏ＿２消化发样进行了比较。     

Mn（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ＿４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈），测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ＿（３）ＣＮ）ＣｌＯ＿４］的结构．晶体属正交晶系．空间群Ｐ＿ｎｍａ．晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１）ｎｍ，ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ￣３，Ｄ＿ｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ￣３．配合物呈拉长八面体结构．对配合物的电子光谱和红外光谱进行了归属．     

稀土（Ⅲ）（4＇－溴－5＇－硝基苯并－15－冠－5）配合物的制备与表征

在乙腈和丙酮介质中合成了６种轻稀土硝酸盐与４＇－溴－５＇－硝基苯并－１５－冠－５（Ｌ）的固体配合物，经元素分析确定其组成为ＲＥ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ（ＲＥ＝－Ｌａ～Ｎｄ），Ｓｍ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·Ｈ＿２Ｏ和Ｅｕ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·ＣＨ＿３ＣＮ·４Ｈ＿２Ｏ，并进行了ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ、摩尔电导及Ｘ－射线粉末衍射物相分析等表征，探讨了冠醚苯基上引入双取代基（－Ｂｒ，－ＮＯ＿２）后对稀土离子配位作用的影响．     

二氧化碳催化氢化──Ni、Cu间的相互作用及不同担体的影响

本文采用ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了金属组分Ｎｉ、Ｃｕ间及不同担体（包括ＳｉＯ＿２、ＴｉＯ＿２、Ｍｇｏ和γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３）和活性组分Ｎｉ－Ｃｕ间的相互作用及其对ＣＯ＿２催化加氢性能的影响。结果表明，这两种相互作用，不同程度地引起催化剂吸附Ｈ＿２和ＣＯ＿２能力的变化，进而影响到ＣＯ＿２加氢的反应性能。