毛细管电泳流动注射-负压进样装置的研究

设计了一种用于毛细管电泳系统的流动注射-负压进样装置。样品由蠕动泵输送到进样阀后再由缓冲液带到分离毛细管入口,由毛细管出口端施加的负压引入。进样时间由自制精密控时电路控制,经进样条件的优化,能获得良好的重现性。实验中两种阳离子峰面积和迁移时间的RSD(n=8)≤2.7%,优于传统重力进样,而且操作简便;与非接触电导检测器组装成流动注射-毛细管电泳系统,可实现快速、高效的在线分析。初步应用于无机阳离子的分离,取得了满意的结果。     

聚丙烯熔体自干扰流动对其凝聚态取向效应的影响

通过一种由两个浇口小流道共享一个分流道的新型浇口 ,使两股熔体流入型腔 ,并在型腔内产生自干扰流动 (SIF) .在平行于注射方向熔体会产生迭加效应 ,而在垂直于注射方向熔体会产生挤压作用 ,并形成横向流动 .探讨了这种自干扰流动对注射PP试样的取向效应的影响 .采用热收缩和X 射线衍射法分别对分子链取向和晶体取向进行了检测 .热收缩试验结果显示SIF样比常规流动 (CFP)试样具有较小的链取向 .透射X 射线衍射的检测结果表明SIF样和CFP样在剪切层晶体具有大的取向效应 ,SIF样晶体的取向度为 65 % ,而CFP样则为 79% .     

氮化硅粉中微量杂质金属的ICP-AES测定

本文论述了应用ICP-AES法测定氮化硅中微量杂质元素的分析技术,考察了样品处理及元素间相互干扰。采用板波模式超声雾化进样、去溶剂技术,ICP-AES法同时测定Si_3N_4中Al、Ca、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Sr、Ti、V和Zr十二种杂质元素。各元素相对标准偏差为2.5～9.8%,回收率为84～108%。     

从基体干扰角度进行电感耦合等离子体原子发射光谱分析条件的优化

本文探讨了不同分析条件下基体干扰效应的分布规律,从消除基体干扰效应角度对ICP-AES操作条件的优化进行了讨论。结果表明,在一般分析条件下,典型基体元素的零干扰点主要出现于10～15mm的观察区域。在此区间仔细选择观察高度,同时结合入射功率、载气流量的调整及加入基体缓冲剂,可以将基体的影响减至最小。     

流动注射-导数火焰原子吸收光谱测定植物油中的镍、锰、铬和铅

提出了流动注射－导数火焰原子吸收光谱测定植物油中微量镍、锰、铬和铅的新方法，流动注射进样技术克服了常规火焰原子吸收法耗样量大和基体干扰严重的缺点，导数技术应用于火焰原子吸收可提高方法的灵敏度和信号的选择性，流动注射与导数技术相结合应用于火焰原子吸收成功地测定了常规火焰原子吸收法和流动注射－火焰原子吸收法难以测定的植物油中微量镍、锰、铬和铅。镍、锰、铬和铅的特征浓度（μg/mL)，分别为0.0054、0.0034、0.0067、0.025，相对标准偏差在0.3%-2.8%的范围内。     

ICP-AES测定汽车催化剂中Pt、Rd、Rh的干扰研究

对用ICP-AES法测定汽车尾气净化催化剂中的Pt、 Rd、 Rh存在的干扰问题进行了研究. 发现催化剂中的载体成分和助剂成分对Pt、 Rd、 Rh的几条灵敏线均有不同程度的干扰, 这些干扰基本分为基体干扰和光谱干扰. 对于光谱干扰可选用不同谱线来消除干扰, 而基体干扰可采用等效浓度差减法或基体匹配来扣除, 也可采用标准加入法来进行测定. 但这些方法均存在一定的局限性.     

微孔膜气体扩散分离流动注射光度法测定废水中氰化物

研究了利用吡啶-巴比妥酸显色体系反应的中间产物,采用微孔膜气体扩散分离流动注射分析技术测定工业废水中氰化物,该法具有简便、快速并能消除某些干扰的特点。进样频率为65个样/h,检出限为0.02μg/ml,取氰化物2.5μg/ml时测量的相对标准偏差为0.3％(n=20),测定实际样品结果令人满意。     

流动注射-电感耦合等离子体质谱法的基体效应

研究了流动注射小体积进样,电感耦合等离子体质谱法的在体效应,并与连续进样作了比较,流动注射小体积（１００μＬ）进样时,电离电位较高的Ａｓ和Ａｕ基体对分析元素的信号表现为增强效应,分析元素的质量数越大,所受增强效应越小。了电位较低的Ｃｕ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ和Ｐｂ基体对分析元素的信号则表为抑制效应,基体元素的质量数越大,对分析元素的抑制效应也越大;质量数较大的分析元素,所受的抑制效应较;对质量数相近的分析元素,电离电位较高者受的抑制较大,与连续进样相比,流动注射小体积进样时,基体元素对分析元素的抑制效应较弱,而增强效应较强。     

气体扩散法测氨中几种流动注射扩展线性范围方式的比较及发酵液中氨态氮的测定

本文以气体扩散法测氨为例，比较了三种流动注射扩展线性范围方法的性能；讨论了影响分析精度的因素。把微升进样在线稀释技术同气体扩散光度法结合，测定了农药发酵液中氨态氮的含量。方法的回收率为９３—１０６％，每小时可分析６０—８０个样。     

ICP—AES法在机械工厂的应用

介绍了ICP-AES法的特点、干扰及其消除方法、样品溶解酸的选择,利用美国TJA公司生产的Atom Scan 16型光谱仪测定机械工厂常见金属材料、原材料的分析方法。     

H3PO4改性纳米TiO2气相光催化降解正己烷

利用钛酸丁酯水解浸渍方法制备了几种不同浓度H3PO4改性的TiO2纳米复合粉体材料并作了XRD、BET等表征，以正己烷的气相光催化氧化降解为探针反应研究了H3PO4改性TiO2催化剂的光催化活性，并和未改性TiO2及商品TiO2 Degussa P-25作了比较．结果表明，H3PO4改性能够显著地细化TiO2的晶粒度，增大TiO2的比表面积，同时，适量掺杂H3PO4对TiO2的光催化活性也有较大的促进作用．H3PO4作为掺杂物有优于NH4H2PO4之处．     

羟基磷灰石中氢键的XPS考察

Several calcium orthophosphates (tricalcium phosphate, monocalcium dihydropho-sphate, dicalcium hydrophosphate, and hydroxyapatite) are characterized by XPS and IR method. The P2p electron binding energies follow the order Ca(H_2PO_4)_2>CaHPO_4>Ca_(10)(OH)_2(PO_4)_6>Ca_3(PO_4)_2. It is expounded that there is hydrogen bonding of (OH...OPO_3) between the OH~- ion and the neighbour oxygen of the phosphate in hydroxyapatite.     

酸预处理对生物质热裂解规律影响的实验研究

在自制的热裂解机理实验台上进行了不同酸处理对稻壳以及白松的热裂解影响实验研究。经过盐酸浸泡后,稻壳中的金属离子含量明显降低;经盐酸洗涤后的稻壳热裂解焦油产量升高,由原始物料时的41.74%增加到7%盐酸洗涤后的52.88%,而气体和焦炭产量相应降低,并且随着盐酸浓度的增加,对应的趋势更加明显。酸洗涤后稻壳热裂解气体产物主要由CO和CO₂组成,其产量相比原样都有所降低;不同种类的酸对生物质热裂解规律的影响存在差异,盐酸因其去离子效果最好而对生物质热裂解产物分布影响最强;对白松原样以及酸洗后白松的微观结构进行了电镜分析,结果发现,硫酸对白松的微观结构产生了明显的影响。     

苯甲醛缩氨基硫脲对CH_3COO~-和H_2PO_4~-的识别作用

设计合成了受体分子苯甲醛缩氨基硫脲,利用紫外-可见吸收光谱考察了在DMSO中对ClO3-,H2PO4-及CH3COO-的选择性识别作用,当加入H2PO4-或CH3COO-时,溶液颜色立刻由无色转变为黄色,而加入ClO3-阴离子则无变化,从而实现对此2种离子的裸眼检测。通过计算可知,由于阴离子碱性各异,受体分子对2种阴离子的识别作用呈现出有规律的变化,即CH3COO-H2PO4-;且主客体间形成1∶1的配合物。质子溶剂效应实验进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。     

The effect of phosphate additive on the positive electrolyte stability of vanadium redox flow battery

The electrolyte is one of the most important components of vanadium redox flow battery(VRFB),and its stability and solubility determines the energy density of a VRFB.The performance of current positive electrolyte is limited by the low stability of VO_2~+at a higher temperature.Phosphate is proved to be a very effective additive to improve the stability of VO_2~+.Even though,the stabilizing mechanism is still not clear,which hinders the further development of VRFBs.In this paper,to clarify the effect of phosphate additive on the positive electrolyte stability,the hydration structures of VO_2~+cations and the reaction mechanisms of precipitation with or without phosphate in the supporting electrolyte of H_2SO_4solutions were investigated in detail based on calculations of electronic structure.The stable configurations of complexes were optimized at the B3LYP/6-311+G(d,p)level of theory.The zero-point energies and Gibbs free energies for these complexes were further evaluated at the B3LYP/aug-cc-pVTZ level of theory.It shows that a structure of[VO_2(H_2O)_2]~+ surrounded by water molecules in H_2SO_4solution can be formed at the room temperature.With the temperature rises,[VO_2(H_2O)_2]~+ will lose a proton and form the intermediate of VO(OH)_3,and the further dehydration among VO(OH)_3molecules will create the precipitate of V_2O_5.When H_3PO_4was added into electrolytes,the V-O-P bond-containing neutral compound could be formed through interaction between VO(OH)_3and H_3PO_4,and the activation energy of forming the V-O-P bond-containing neutral compound is about 7 kcal mol~(-1) lower than that of the VO(OH)_3dehydration,which could avoid the precipitation of V_2O_5and improve the electrolyte stability.     

石墨炉原子吸收法中磷酸二氢铵对镉灰化及原子化行为的影响

石墨炉原子吸收法中磷酸二氢铵对镉灰化及原子化行为的影响戴青山，姚金玉，谢文兵，王国平（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词石墨炉原子吸收法，动力学模型，Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ图镉是易挥发性元素，在石墨炉原子吸收法中，灰化温度为３００℃左右...     

脂胺泡沫塑料富集平台石墨炉AAS法测定痕量金和银

本文研究了在H_3PO_4-NaH_2PO_4-HCl-NH_4Br-C_4H_6O_6介质中,用脂胺泡沫塑料分离富集Au~(3+)和Ag~+的条件试验,制定了题示方法,用于分析岩矿样品,获得了满意的结果。     

Determination of strychnine and brucine in traditional Chinese medicine preparations by capillary zone electrophoresis with micelle to solvent stacking

A novel micelle to solvent stacking on-line sample preconcentration technique in capillary zone electrophoresis（MSS-CZE） has been developed to determine the strychnine and brucine in traditional Chinese medicine preparations.The optimal running buffer was 30 mmol/L H₃PO₄ containing 20%acetonitrile at pH 4.0.The sample matrix was 8 mmol/L H₃PO₄ containing 5 mmol/L sodium dodecyl sulfate（SDS） at pH 3.0.The established MSS-CZE method afforded more than 50-fold improvements in concentration sensitivity compared with typical CZE-UV analysis.The calibration curve was linear in the range from 0.2 to 15.0μg/ mL for both strychnine and brucine,with correlation coefficients of 0.9984 and 0.9976,respectively.The limits of detection（5/ N = 3:1） for strychnine and brucine were 0.02 and 0.05μg/mL,respectively.The MSS-CZE method has been successfully applied to the analysis of strychnine and brucine in Chinese medicinal preparations.     

两步电化学沉积技术制备功能陶瓷/金属复合镀层

通过两步电化学沉积技术,在医用金属表面得到羟基磷灰石生物活性陶瓷/金属复合镀层.从含有硝酸钙和磷酸二氢氨的溶液中,首先通过恒流模式电化学沉积钙磷生物陶瓷;然后采用恒压模式,在多孔的生物陶瓷沉积层中嵌入金属骨架,从而得到具有良好结合力的羟基磷灰石/金属复合镀层.实验结果表明在复合镀层中作为骨架的金属镍含量约为31%时,复合镀层与基底合金之间的结合力达到21.2MPa.     

Ni-Al_2O_3太阳光热转换吸收薄膜的制备

考察了铝基底表面处理、烧结温度、膜厚度对Ni-Al2O3复合薄膜光吸收性能的影响。结果发现,针对所制备的溶胶,以机械抛光加H3PO4-CrO3溶液处理铝表面,600℃烧结温度以及相对高的溶胶浓度(0.8mol/L且固定镍摩尔分数为80%)可以获得高吸收率的太阳光热转换吸收薄膜。