pH-pM同时测定法研究络合平衡的基本原理

络合物溶液平衡的深入研究对于分析化学和溶液化学的多方面应用(如湿法冶金,电镀等)都是非常必要的。为此,首要的任务是需要正确地阐明和计算溶液中络合物的组成和稳定常数。当络合物中的配位体是多元弱酸时,由于氢离子和金属离子都有与弱酸阴根结合的倾向,因此,在平衡体系中除了含有金属与阴根的正常络合物而外,还可能形成各种金属氢合络合物。在许多研究工作中,这类络合物的形成往往被忽略,致使结果不够准确,显然,这是应该引起重视的。遵照毛主席关于“洋为中用”的教导,本文主要根据文     

丁二酮肟作为镍离子的光度显色剂的基本原理是什么？

福建读者———丁萍答 :当有氧化剂存在时丁二酮肟与镍离子形成水溶性络合物。关于这一显色反应的机理 ,在近年的报道中趋向于认为二价镍离子在氨性或碱性溶液中先被氧化剂 (如溴、碘、过硫酸铵、过氧化氢等 )氧化为四价 ,然后与丁二酮肟 (H2 DX)形成络合物。随溶液介质及碱度的不同 ,络合物分子的组成比Ni∶H2 DX可能为 1∶2 ,1∶3或 1∶4。在pH≤ 11.5的氨性溶液中主要形成 1∶2络合物 (λmax=4 40nm ,ε =1.6×10 4 L·mol- 1·cm- 1) ,而在pH≥ 12的氢氧化钠溶液中主要形成 1∶ 4的络合物 (λmax =4 6 5nm)。有研究证实镍 (Ⅳ )与H…     

偶氮胂Ⅲ在络合滴定中的应用

偶氮肿Ⅲ(Arsenazo Ⅲ)作为显色剂,已被广泛的应用。至于在酸性介质中用作络合滴定指示剂,直至目前为止,在国内外仍未见过报导。基于偶氮肿Ⅲ与稀土元素能形成稳定的绿色络合物,本文选择了稀土元素中与EDTA络合稳定常数较小的La~(3+),配成La-EDTA等当量溶液,预先加入滴定溶液中,由于被测的金属离子与EDTA所形成的络合物更稳定,从而能快速地置换出La~(3+)。这样,借La~(3+)与偶氮肿Ⅲ所形成的绿色络合物来判断终点。用此在pH5～6分别     

在十二烷基硫酸钠存在下,用新显色剂DMTAE分光光度法测定矿样中钴

在十二烷基硫酸钠(SLS)存在下,钴与新显色剂2-(4,5-二甲基-2噻唑偶氮)-5-二乙胺基酚(DMTAE)在氨性溶液中形成1:2络合物。络合物最大吸收波长为592nm;摩尔吸光系数为6.14×10~4。它可被盐酸酸化,溶液酸度可达3mol/L。酸化以后,络合物组成比仍为1:2;最大吸收波长红移到614nm;摩尔吸光系数为4.52×10~4。经过酸化,其他金属络合物被破坏。在酸化条件下,对矿样中的钴进行了测定,结果较好。     

光密度法研究溶液中的络合物

在分析化学中愈来愈广泛的应用着络合物生成反应,故络合物的研究对分析化学具有重大的意义。然而过去对溶液中络合物的研究是不够的,在应用络合物生成反应时,对于溶液中络合物的组成一般不去研究,而从固体盐类的组成来推测,因此常常导出不正确的结论。例如,比色测定铁最常用的硫氰酸铁络合物过去却很少研究,而推测为 Fe(CNS)_3,[Fe(CNS)_6](?)等,但是经过 Bent 等特别是等的详细研究证明溶液中生成了许多配位数不同的络合物,而主要有色络合物的组成为     

丙酮-水溶液中硫氰酸钼络合物的研究

本实验结果证明硫氰酸钼络合物中钼为五价。溶液酸度在0.9—2.5N间络合物为樱桃红色,光密度不变。酸度低于0.9N时络合物显桃红色,不稳定。在25％及50％丙酮溶液中钼与硫氰酸根的络合物组成经光密度法和电迁移法证明为[Mo(CNS)_4]~ 。硫氰酸钾浓度低时生成无色络合物,组成为MoCNS~(4 )。在75％丙酮溶液中硫氰酸钾不过量时生成黄色络合物,其中钼与硫氰酸根的比值为1:1。钼浓度较大(稀释后为1×10~(-2)M)时,最初生成[Mo(CNS)_4]~ ,放置半小时逐渐变为Mo(CNS)_5。前者最大吸收在456mμ,后者在507mμ。 2×10~(-4)M的钼完全变为[Mo(CNS)_4]~ 所需硫氰酸钾的最低浓度在25％丙酮溶液中为0.24M,在50％丙酮溶液中为0.1M。在50％丙酮溶液中络合物较为稳定。在25％丙酮溶液中比色灵敏度较高。     

醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物与水解聚丙烯酰胺高分子络合物的研究

<正> 某些高分子在溶液中可以通过次价力形成高分子络合物.根据次价力的不同,可分为四类:聚电解质络合物、氢键络合物、立体络合物和电荷转移络合物.部分水解聚丙烯酰胺(简称HPAM)是在水悬浮体中被广泛使用的絮凝剂,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物(简称VAMA)是一种能力很强的泥浆稀释剂.研究二者在水溶液中的相互作用,在理论上和应用上都有重要意义.我们曾研究了粘土对它们的吸附作用、改变泥浆流变性以     

漂白过程的电化学研究——Ⅱ.碘离子对Fe(Ⅲ)络合物氧化金属银反应的影响

当溶液中含有溴化物时,Fe(Ⅲ)络合物与银电极之间的反应较慢。如果使用碘化物、反应会加快。电流加和原理和溶度积常数可用来解释碘化物对Fe(Ⅲ)络合物氧化金属银反应加速作用机理。在电极表面上氧化形成的AgI较之溴化银更难用硫代硫酸盐络合除去。 在含有Fe(Ⅲ)络合物的溴化物和碘化物混合溶液中,卤化银在银电极表面上的生成速率随溶液中碘化物浓度的增大先是下降,然后上升。因为AgI较低的溶度积常数,AgI/Ag的阳极化曲线与Fe(Ⅲ)络合物/Fe(Ⅱ)络合物氧化还原对的阴极化曲线间较负的混合电位,在浸入含有少量碘化物和一定浓度溴化物的Fe(Ⅲ)络合物溶液的银电极表面上,优先生成AgI。     

硅钢中硒的比色法测定

(一) 方法要点在微酸性溶液中四价硒与硒试剂作用形成黄色络合物。该络合物在近中性溶液中能被苯等有机溶剂所萃取,最后进行比色测定。硅钢中常见元素除铁以外,对测定无干扰,铁的干扰用EDTA消除。本方法适用于0.005—0.10％硒的测定(取样为0.1克)。 (二) 试剂和仪器 1,硝酸(1∶3) 2.硫酸(1∶2)。 3.EDTA二钠盐溶液(10％) 4.硒试剂3.3′-二胺基联苯胺盐酸盐溶液(0.5％)。 5.乙酸溶液:100毫升水与20毫升乙酸混合。 6.氨水(1∶1)。     

锰矿石及锰合金中锰的测定(氢醌容量法)

此法基于磷酸介质中,锰(Ⅱ)被高氯酸氧化成三价的络合物[Mn(PO_4)_2]~(3-),然后以标准氢醌(对苯二酚)溶液滴定,苯代邻胺基苯甲酸作指示剂,溶液由紫色转变为亮黄色为终点。试验证明,在磷酸介质中,用硝酸铵或高氯酸氧化锰     

吡啶系Cu~(2 )离子配位络合物的电子自旋共振波谱研究

本文研究了七种吡啶同系物以及吡咯和苯胺与CuCl_2的配位络合物的粉末样品及其溶液,在77K下的波谱,利用测得的波谱参数,计算了这些络合物的电子能级,发现在吡啶/氯仿溶液中,溶剂中的吡啶分子取代了络合物中的非吡啶配位体而生成Py_4Cu~(2 ),提出了溶液中Py_4Cu~(2 )的可能结构,并用D_(2h)对称而不是用D_(4h)对称来处理,对ESR波谱的解析得到了满意的结果。     

摩尔比法测定络合物组成的简单理论证明

摩尔比法是最常用于吸光光度法测定络合物组成比的经典方法之一 ,优点是实验简单。它是Ｙｏｅ和Ｊｏｎｅ在 1944年提出的[1],但是当初并无理论上的证明。后来不少人都做过论证[2～ 5],但未能很好地解释曲线形状 ,也未讲清楚作图的依据。本文从溶液中络合物的离解出发来解释曲线形状 ,并说明为何可以用所加组分分析浓度代替络合物平衡浓度对溶液吸光度作图。在某一波长 ,当配位体Ｒ和金属离子Ｍ对光的吸收同络合物对光的吸收相比可以忽略时 ,溶液吸光度一般与络合物平衡浓度成正比。但在摩尔比法中 ,一般以溶液吸光度对所加入的组分浓度ｃＭ(…     

表面活性剂体系萃取分离贵金属离子的研究

研究了在TritonX 100 (NH4)2SO4 络合剂体系中,贵金属离子的萃取分离行为。考察了金属络合物的液 液两相间的分配行为及影响络合物萃取行为的各种因素,优化了萃取分离条件。实验结果表明,在pH7.0～7.5的溶液中,络合剂PAR能与Pd(Ⅱ)形成稳定的络合物,可被定量萃取,实现了Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅵ)、Ir(Ⅵ)、Mo(Ⅵ)等混合离子间的定量分离。混合离子分离中,Pd(Ⅱ)的回收率为97.5%～100.8%。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉在汞电极预吸附与铜、锌等离子形成络合物的伏安法研究

一般水溶性金属卟啉络合物要在溶液加热或有某种催化剂存在下才能形成。本文报道将乙酸缓冲液中的meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS_4)预先吸附于汞滴电极,取出电极,洗净,插入仅含Cu~(2+)的相同底液中,在单扫伏安图上就可得到Cu-TPPS_4络合物的还原峰。利用峰高可测定微量铜以及研究络合物的电化学行为。同样,在氨性底液中,吸附了卟啉的汞滴电极插入含Cd~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)等离子的溶液中,也可快速地得到相应的络合物还原峰。这是一个简便且重现性很好的形成和研究金属卟啉络合物的新方法。     

N-(4-乙烯基)苄基咪唑共聚物的合成及与钴卟啉络合物的氧结合性能

研究了N-(4-乙烯基)苄基咪唑单体及其与甲基丙烯酸辛酯共聚物(PBIOM)的合成与表征,以及咪唑基有机或聚合物配位体与钴卟啉(CoP)络合物的氧结合性能.合成的PBIOM重均分子量和咪唑基含量分别由GPC和元素分析方法测定,结果为3.4×105和57 mol%.PBIOM或苄基咪唑(BIm)中的咪唑基与CoP在溶液中配位,得到的CoP-PBIOM或CoP-BIm络合物具有快速、可逆的氧结合特性.相同氧气分压下CoP-BIm络合物在三氯甲烷溶液中的氧结合百分率略大于CoP-PBIOM络合物.CoP-PBIOM络合物固体膜的氧结合亲和力大于三氯甲烷溶液中的氧结合亲和力.60℃下CoP-PBIOM固体膜的氧结合半衰期为40.7 h,而CoP-BIm固体膜为8.8 h,表明聚合物配位体显著提高了CoP络合物的氧结合寿命.     

铋(Ⅲ)-氨三乙酸络合物的极谱研究

采用动力波半波电位求络合物常数法,在酸性4MNaCl溶液中测定了铋(Ⅲ)-氨三乙酸络合物的稳定常数和热力学函数,并探讨了相应的电极过程.     

单冠醚取代酞菁形成的络合物中的荧光猝灭

在溶液中,单冠醚取代酞菁依靠冠醚的络合作用可以和含碱金属离子的受体分子形成络合物．这种络合物的形成有利于酞菁和受体分子间的光致电子转移反应,使得酞菁的荧光被强烈地猝灭．根据体系的化学平衡和酞菁荧光被受体分子猝灭的机制建立了数学模型,运用实验数据和最小二乘法曲线拟合得到了酞菁和受体分子形成的络合物的稳定常数．     

半胱氨酸铜络合物的生成及其结构的研究

本文研究了在不同pH值下,半胱氨酸与CuCl_2络合生成的三种不同的络合物。在酸性溶液中,半胱氨酸与CuCl_2通过络合反应、自氧化还原反应,最后生成带氯桥的络合物[Cu_2(Ⅰ)Cl_2(cysH_2)]的白色粉末,(cysH_2为半胱氨酸)。在碱性溶液中,若反应在空气中进行,半胱氨酸与CuCl_2经氧化还原反应,结果生成天蓝色络合物(Cu_2(Ⅱ)(cyss)_2],(cyss~(2-)为胱氨酸根);若反应在绝氧条件下进行,它们则先络合,然后二聚成黑色络合物[Cu_2(Ⅱ)(cys)_2·6H_2O)。根据化学分析以及IR和ESR谱的研究,推测了这三种络合物的可能结构。     

浊点萃取-原子荧光光谱法测定水产品中砷形态

建立了浊点萃取-原子荧光光谱法测定水产品中砷形态的新方法。在p H 4.6,As(III)可与吡咯啶二硫代氨基甲酸铵(APDC)生成疏水性络合物,通过水浴加热,络合物被萃取到Triton X-114表面活性剂相。测定前,表面活性剂相加入0.4 m L Antifoam 204溶液,并用5%(V/V)HCl溶液定容至3 m L。在优化的实验条件下,As(III)在0.2~4.0μg/L范围内与荧光强度有良好的线性关系,方法检出限为0.009μg/L,RSD为3.4%,对于50 m L样品溶液的富集倍数为9.3。方法成功应用于水产品中砷形态分析,加标回收率为95.8%~104.3%。     

色层分离-溴邻苯三酚红-溴代十六烷基三甲胺光度法测定纯铁及钢中微量钨

由文献可知钨与BPR-CTMAB形成的有色络合物严重干扰钼的测定,所以本文研究了W(Ⅵ)-BPR-CTMAB三元络合物的光度测定条件。鉴于钼(V)和硫氰酸盐形成的络合物不被活性氧化铝所吸附的性质,使钨和钼分离,消除了钼的干扰。本法用于测定纯铁及钢中微量钨,获得了良好的结果。 (一)主要试剂与仪器 1.钨标准溶液(1):称光谱纯三氧化钨1.2611克于100毫升5N氢氧化钠溶液中,加热溶解,冷却后移入一升容量瓶