光密度法研究溶液中的络合物

在分析化学中愈来愈广泛的应用着络合物生成反应,故络合物的研究对分析化学具有重大的意义。然而过去对溶液中络合物的研究是不够的,在应用络合物生成反应时,对于溶液中络合物的组成一般不去研究,而从固体盐类的组成来推测,因此常常导出不正确的结论。例如,比色测定铁最常用的硫氰酸铁络合物过去却很少研究,而推测为 Fe(CNS)_3,[Fe(CNS)_6](?)等,但是经过 Bent 等特别是等的详细研究证明溶液中生成了许多配位数不同的络合物,而主要有色络合物的组成为     

钼及鎢之測定——Ⅸ.用鎢酸鋇法測定鎢

本文敍述用鎢酸鋇法测定鎢的適宜條件。沉澱應在pH7.2—8.0,微沸的溶液,用熱氯化钡溶液進行。沉澱劑應在沉澱後仍維持0.8—2毫克分子濃度。過低則沉澱不完全,過高則結果偏高。灼燒沉澱温度為500—900°。本法可以测定6毫克及以上的三氧化鎢。沉澱中的碳酸鹽(<3‰)和氯化物(當沉澱劑過量为50—100％時,3—4‰)均可不顧。隔絕或除去二氧化碳也無必要。幾種銨、鉀和鈉鹽的影響亦曾加以探討。     

丙酮-水溶液中硫氰酸钼络合物的研究

本实验结果证明硫氰酸钼络合物中钼为五价。溶液酸度在0.9—2.5N间络合物为樱桃红色,光密度不变。酸度低于0.9N时络合物显桃红色,不稳定。在25％及50％丙酮溶液中钼与硫氰酸根的络合物组成经光密度法和电迁移法证明为[Mo(CNS)_4]~ 。硫氰酸钾浓度低时生成无色络合物,组成为MoCNS~(4 )。在75％丙酮溶液中硫氰酸钾不过量时生成黄色络合物,其中钼与硫氰酸根的比值为1:1。钼浓度较大(稀释后为1×10~(-2)M)时,最初生成[Mo(CNS)_4]~ ,放置半小时逐渐变为Mo(CNS)_5。前者最大吸收在456mμ,后者在507mμ。 2×10~(-4)M的钼完全变为[Mo(CNS)_4]~ 所需硫氰酸钾的最低浓度在25％丙酮溶液中为0.24M,在50％丙酮溶液中为0.1M。在50％丙酮溶液中络合物较为稳定。在25％丙酮溶液中比色灵敏度较高。     

二甲酚橙及其在光度分析中的应用

二甲酚橙不但是絡合滴定中常用的金属指示剂,同时也是光度分析中良好的显色剂,常用于多价元素的测定。最近在这方面发表的论文日見增多,本文就二甲酚橙的性质、与金属离子的絡合反应以及在光度分析中的应用等方面給以扼要的綜述。     

用二甲苯酚橙检出钼

程广禄^[1]曾报告钼(Ⅳ)在0.1-0.2N高氯酸溶液中与二甲苯酚橙作用呈微红色,反应灵敏度不高。低价钼与二甲苯酚橙的反应似未见报告,作者试验若干种还原剂,提出用盐酸羟胺还原钼,随后用二甲苯酚橙检出钼的方法。本法具颇高的灵敏度和选择性,可在钨和铼存在下检出钼。兹将实验结果报告如下。     

鉬及鎢之測定——Ⅹ.用乙黄原酸鉀测定鉬之比色法

本文證實溶液酸度对乙黃原酸钼錯合物的穩定度有影響。溶液的酸度最好調節在pH1.11—1.56之间。該钼錯合物生成后在水中僅穩定一分钟,故應在此期間以內用有機溶劑抽提。在丙酮-水溶液中,該钼錯合物亦不穩定。本文試驗了十種有機溶劑作抽提劑,比较了乙黄原酸钼錯合物在其中的穩定性和不同量钼的抽提效果。找出對該钼錯合物的穩定性而言,以石油醚和甲苯為最好。苯、三氯甲烷、四氯化碳和氯代苯次之(在一定的時間內可以使用),而乙醚、異戊醇、乙酸戊酯和異丁基乙酮,則均不適於作抽提之用。对抽提效果而言,氯代苯在钼含量0—0.4毫克範圍內遵循Beer定律;苯及甲苯次之;三氯甲烷或四氯化碳又次之;石油醚最差。根據上述,擬推荐甲苯作為最适宜之抽提劑。