稀土元素的电分析化学研究(Ⅵ)——钐-罗丹明B-氯化铵体系的极谱研究

在单扫示波极谱仪上,罗丹明B在氯化铵底液中(0.4M)的导数波(-1.45V,SCE)是一个吸附波,加入Sm³⁺能降低它的波高,二苯胍(1×10^-4M)的存在使罗丹明B(8.4×10^-5M)的波形稳定,Sm³⁺浓度为3×10^-7-2×10^-3M时,浓度与波峰的降低呈线性关系。在直流极谱仪上,在有二氧六圜存在的氯化铵底液中,钐(Ⅲ)-罗丹明B络合物在-1.7V(SCE)有一个吸附还原波。在最佳条件下(0.1M氯化铵,4.2×10^-5M罗丹明B和10%二氧六圜,pH=5.0),在浓度为2×10^-5-2×10^-5M范围内,波高与Sm³⁺浓度有正比关系。比较了稀土-罗丹明B在二氧六圜中的极谱波,销比钐灵敏,铒最灵敏;但是罗丹明B的吸附波妨碍了在它后面的络合物波的灵敏度进一步提高。     

Gran滴定增量法——微量氯的测定

本文讨论了沉淀溶解度对Gran滴定的影响。由修正的Gran函数字出误差方程:R_a=-Cs(V₀+V)/C,据此方程可以进行误差分析和计算。在测Cl^-时,若滴定剂(AgNO₃)浓度为2×10^-3M,测定的适宜范围为5×10^-6M-5×10^-5M。增量法的引入使5×10^-6M以下Cl^-的测定成为可能,测定下限浓度达1×10^-6M,变动系数为20%。     

铅-邻菲罗啉络合吸附波的研究

在0.06MHAc-0.14MNaAc(pH=5.1)和2×10^-5M邻菲罗啉(phen)溶液中,用单扫示波极谱法可得到Pb(Ⅱ)-phen络合波,峰电位在-0.49V处。其导数峰高与铅在5×10^-8-5×10^-6M范围内的浓度有线性关系,最低检出限2.5×10^-8M。此波可用于测定铅。研究确定该波为1:1铅-邻菲罗啉络合物的吸附波。     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅰ)——铕的极谱研究

用交流极谱法比较了Eu⁺³离子在NH₄SCN、EDTA-NaCl、DTPA-NaCl三种底液中的极谱行为,其中以在DTPA-NaCl底液中的极谱可逆性为最好。使用DTPA-NaCl底液测定Eu⁺³的最宜条件为:pH>6.5,NaCl浓度>0.3M,DTPA浓度略大于溶液中全部可与DTPA络合的金属离子的总浓度。在此条件下,用交流极谱或单扫示波极谱法测定Eu⁺³的下限为2×10^-6M,用微分脉冲极谱法测定为2×10^-7M。其他稀土离子不干扰。还测定了某些稀土氧化物样品中少量的Eu,得到满意的结果。     

阳极溶出催化伏安法测定微量钯的研究

本文提出了用阳极溶出催化伏安法测定微量钯的方法,找到了灵敏度较高的富集底液和催化体系,钯在3×10¹⁰-1×10^-7M浓度范围内呈线性关系,最低检出浓度为1.2×10^-10M。     

铕—钆—苯甲酰丙酮—邻—二氮菲共发光体系的研究

研究表明,在铕-苯甲酰丙酮-邻二氮菲体系中加入Gd^3 能使体系荧光强度大大增强,研究了铕-钆-苯甲酰丙酮-邻二氮菲共发光体系荧光度的影响因素,并利用该体系进行了稀土样品中Eu^3 的测定。     

一种新的流动注射电化学发光分析方法及硫离子的分析测定研究

设计了一种用于流通体系的电解池,并以恒电流电解法与流动注射技术相结合,在线定量电解产生不稳定试剂次溴酸根,使其浓度和反应活性得以在线控制,稳定地应用于化学发光分析.在此基础上,研究了BrO^-在pH=9.60Na₂CO₃-NaHCO₃缓冲介质中氧化鲁米诺弱化学发光反应的分析特性,并基于硫离子对该弱化学发光反应体系的发光强度的增敏作用,建立了一种新的测定S^2-的流动注射电化学发光分析法.采用该方法测定S^2-的线性范围为3.10×10^-7～9.30×10^-5mol/L,检出限为1.00×10^-7mol/L,相对标准偏差为2%[n=11,c(S^2-)=3.10×10^-6mol/L]     

2,7-TADN极谱特性研究(Ⅱ)-铜(Ⅱ)-2,7-TADN-乙二胺配合物吸附波测定痕量铜

研究了Cu²⁺-2,7-TADN-乙二胺配合物的极谱行为。在氢氧化钠、乙二胺(en)和2,7-TADN底液(pH约为12)中,铜(Ⅱ)能产生Cu²⁺-2,7-TADN-en三元配合物吸附波,其峰电位为-0.86V。铜含量在2.0×10^-8-5.0×10^-6M范围内,峰高与铜浓度成线性关系。检测下限达1.0×10^-8M。     

稀土离子跨人血红细胞膜的荧光法研究

采用Fura-2荧光浓度指示剂对红细胞的稀土跨膜作用进行了系列研究.结果表明,稀土离子不能通过完整的红细胞膜进入细胞内.通过与离子载体实验相对照,发现细胞ATP耗竭后,低浓度的稀土离子(5×10^-6mol/L)不能跨膜进入ATP-耗竭红细胞.KCl去极化及加入电压依赖性钙通道刺激剂Bay-K8644对稀土离子的跨膜也没有促进作用.在Ca²⁺内流正常的情况下,低浓度稀土离子(5×10^-6mol/L)对钙离子内流无影响.增大稀土离子浓度到5×10^-4mol/L,用显微镜观察此时红细胞已开始溶血.在模拟胞内离子组分的缓冲液中(pH=7.05),比较了La³⁺,Eu³⁺和Ca²⁺对Fura-2的敏感程度.此条件下Fura-2对La³⁺和Eu³⁺的检测限分别为10-12和10-14mol/L,对Ca²⁺的检测限为10-8mol/L,并测得Fura-2-La³⁺(Eu³⁺)的络合比为1∶1,表观离解常数为1.7×10^-12和4.95×10^-14mol/L,表明用此法检测稀土离子跨膜行为相当灵敏有效.     

铝-邻苯二酚紫络合吸附波的研究

邻苯二酚紫在NH₄Ac(pH4.7)底液中还原,产生良好的示波极谱图,E_p1=-0.66V(vs.SCE).加入A1³⁺后,此波高降低,并在稍负的电位上出现一个尖峰形的新波(E_P2=-0.85V),其峰电流与铝的浓度在1×10^-6-1.2×10^-5M范围成正比,此波可用于测定铝,实验表明,该波属于络合吸附波,用连续变化法确定络合物的络合比为1:1。     

用季铵盐定域体制备高碘酸根离子电极的研究

实验比较了若干种长链季铵盐制备高碘酸根离子电极,以十六烷基三辛基高碘酸季铵盐(HTOA-IO₄)制备的PVC膜电极性能较佳,能斯特响应区间为1.0×10^-1-6.3×10^-8M,检测下限1.0×10^-8M,工作pH范围2.5-7.5,高碘酸在溶液中存在复杂平衡,依据pH-电位曲线,认为电极响应的Ⅰ(ⅥI)离子的主要形态为IO₄^-,据此用电位法测试了H₅IO₆的酸离解常数:K₁=5.70×10^-4,K₂=1.97×10^-7,与文献值相符,测试了不同离子的电位选择性系数。     

基于杯[4]芳烃的银离子荧光探针的合成及性能

合成了25,27-二羟基-26,28-二{3-[N-(2-萘基)-2-硫代乙酰胺]丙氧基}-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃(2), 并利用荧光光谱考察了其在乙醇-水混合溶液中对Ag⁺的光谱选择性. 结果表明, 含有S₂O₂结合位点的探针分子2对Ag⁺具有良好的选择性. 通过荧光光谱连续滴定测得探针分子2-Ag⁺体系的猝灭常数为3.39×10³ L/mol, 探针分子对Ag⁺的检出限可达2.34×10^-7 mol/L. 在实际的Ag⁺检测中, 探针分子2具有一定的应用前景.     

新荧光试剂SPAEC与镓的螯合反应及分析应用

用新荧光试剂2-(5′-磺基-2′-羟基苯-1′-偶氮)-5-乙氨基-4-甲酚研究了荧光测定镓的反应条件,建立了测定15×10^-3～150×10^-3ppm镓的荧光方法,分析结果尚好。     

四环素-Al(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用研究

研究了四环素(TC)-Al³⁺配合物与DNA的相互作用.吸收光谱和荧光光谱研究表明,TC与DNA无明显的相互作用,但在Al³⁺离子存在下,TC能结合到小牛胸腺DNA上.TC先与Al³⁺作用,生成TC-Al二元配合物,该配合物再与DNA发生作用,形成(TC-Al)-DNA三元配合物.TC-Al二元配合物与DNA的结合常数为6.5×10⁴L/mol,其配位比n(TC):n(Al):n(DNA)=1:1:1.TC-Al配合物与DNA的键合模式主要是静电相互作用.溶液的pH值对TC-Al二元配合物和(TC-Al)-DNA三元配合物的形成有一定的影响.利用TC-Al配合物与DNA作用使体系荧光强度增强的性质测定DNA,其线性范围为1.0×10^-6～6.0×10^-5mol/L,检测限为5.0×10^-7mol/L.分别测定了天然与热变性酵母样品中DNA的含量,结果令人满意.     

溶液中三价稀土Ho3+、Nd3+的脉冲激光光声光谱研究及其测定

采用自制的液体光声传感器,研究了在620～665nm波长范围不同溶剂中稀土Ho³⁺的光谱精细结构;探讨了入射激光脉冲能量、测试温度以及各种与水混溶的有机溶剂对光声信号强度的影响。在乙腈水溶液中测定稀土Ho³⁺、Nd³⁺检测限分别为5×10^-8mol/L和1.0×10^-7mol/L,相应的吸光度为1.5×10^-7和6.3×10^-7。     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅴ)——钇-罗丹明B-二苯胍体系的示波极谱研究

本文探讨了Y³⁺与碱性染料罗丹明B络合物的极谱行为。在NH₄Cl底液中,二苯胍存在下,罗丹明B在-1.50伏(SCE)附近有一个大而稳定的极谱吸附还原波,Y³⁺使示波导数波降低。在最佳实验条件下,在1×10^-7-1×10^-6M的范围内Y³⁺浓度与波高降低有良好线性关系。重稀土行为相似,可能用于测定重稀土总量。通过i-t曲线,循环伏安图、比较dc、dpp、示波极谱常规波和导数波,研究了体系的还原机理。Y³⁺与罗丹明B和二苯胍可能形成离子缔合络合物,强烈吸附并占据滴汞表面。络合物在罗丹明B还原波后还原,致使罗丹明B本身的波降低。在dc和示波常规波中。两波不能分开,在dpp中因电压扫描慢,无良好线性关系。只有在示波导数波上表现为一种灵敏的极谱波。     

阴极溶出催化极谱法测定微量硒

本文提出将溶出伏安法和极谱催化法结合起来,用溶出催化波来测定微量硒;考察了各种试验条件及其它离子对分析结果的影响,并对实样进行了分析测定。用国产883型笔录式极谱仪,配用旋转玻碳电极测定硒,电解富集3-5分钟,可定量测定浓度在4×10^-9-1×10^-7M 范围内的硒;富集20-30分钟,硒的检出下限为7×10^-10M。测定时不必除氧。在测定硒的基础上,用玻碳电极和大汞电极相配合,对硒的溶出催化电极过程进行了研究,探讨了此过程中各步反应的机理。     

N-四氢苯并噻唑亚胺Schiff碱的化学发光测定

新合成的噻唑类Schiff碱N-(2-四氢苯并噻唑)-2-羟基苯甲亚胺及类似化合物与Ce⁴⁺反应可产生微弱的化学发光,使用增敏剂奎宁可使发光显著增强.研究其发光反应动力学曲线、荧光光谱、化学发光光谱以及Schiff碱与Ce⁴⁺混合前后紫外可见吸收光谱的变化,确定了发生反应的官能团,讨论了发光反应的机理.考察了奎宁存在下Schiff碱与Ce₄₊化学发光反应条件及共存物质对发光强度的影响,建立了流动注射化学发光测定Schiff碱的方法.该法线性范围为2.0×10^-7～1.0×10^-4mol/L,检出限为8.0×10^-8mol/L,对2.0×10^-6mol/L噻唑类Schiff碱7次平行测定的相对标准偏差为2.4%.除Mn²⁺,Fe³⁺,Fe²⁺,Bi³⁺,Ti⁺外,大部分金属离子及500倍药物辅料淀粉不干扰噻唑类Schiff碱测定.与已有方法相比,具有灵敏、快速、简单、全自动等特点,成功地用于合成样品的分析。     

氟硼酸根离子-聚氯乙烯膜选择电极的研制

以季铵盐为活性物质,研制了氟硼酸根离子聚氯乙烯膜电极.实验比较了不同活性物质在膜相中浓度和不同增塑剂对电极性能的影响.结果表明,用2%三庚基十二烷基氟硼酸铵、68%邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯,30%聚氯乙烯制成的电极,对氟硼酸根离子的线性测量范围为10^-1～1×10^-6M,检测下限8×10^-7M,较文献报道为好.测定了电极对常见离子的选择性系数,除ClO₄^-、CNS^-、I^-有干扰外,其余常见阴离子的选择系数值均在10^-3～10^-6数量级.电极的重现性、稳定性、寿命等均较好.     

基于能量传递可调光色荧光粉Ca2LaTaO6∶ Dy3+, Sm3+的发光性质及其发光二极管器件应用

通过固相反应法设计了Dy³⁺, Sm³⁺共掺杂双钙钛矿结构Ca₂LaTaO₆(CLTO)光色可调的白光发光二极管(LED)荧光粉. 通过Rietveld精修计算, 确定了Ca₂LaTaO₆的晶体结构参数和Dy³⁺, Sm³⁺离子的晶格占位, 并用密度泛函理论(DFT)计算了禁带宽度. 激发/发射光谱和荧光衰减行为证实了共掺杂体系中Dy³⁺到Sm³⁺的能量传递. Dy³⁺→Sm³⁺的能量传递机制为电偶极-电偶极相互作用, 离子间的临界距离为1.176 nm. 基于Dy³⁺→Sm³⁺的能量传递, 可通过调节Dy³⁺/Sm³⁺离子的掺杂浓度比, 使发光颜色从黄色转变为黄红色, 并实现白光发射. 利用该荧光粉与紫外芯片结合制作成白光发光二极管器件, 并确定了这些LED器件的发光效率、 CIE色度坐标、 相关色温(CCT)和显色指数(CRI)等. 结果表明, 这些荧光粉在紫外激发的白光LED中具有潜在的应用价值.