共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
报道了标题化合物和Reformatsky试剂[Ethyl(bromozincio)acetate]的加成反应。实验表明,该加成反应能否进行和α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关.结合晶体结构数据和构象分析可以推测,当缩醛基的两个烷硫基处在(或近于)同一平面上时,因满足了两个硫原子和Reformatsky试剂形成络合物的电子要求,底物被活化而易发生加成反应;反之,两个烷硫基难于处在同一平面上时,加成反应难以进行。 相似文献
2.
3.
4.
α—羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)—β,β—1,5—亚丙二硫… 总被引:1,自引:1,他引:1
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF3·Et2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF3·Et2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响。 相似文献
5.
α-溴代二硫缩烯酮的制备及其反应 总被引:2,自引:0,他引:2
α-羰基二硫缩烯酮 ( 1 )是一类重要的有机合成中间体 ,作为 1 ,3-亲核体用于酯环、苯系芳烃及芳杂环化合物的合成[1~ 4 ] .Hosomi等 [5~ 7] 用有机铜试剂或二碘化钐和 α-羰基与二甲硫缩烯酮反应 ,将与硫相连的缩烯酮碳原子转化为亲核中心 .用不同的烷硫基作为调控基团将该类中间体用于二萜 pseu-dopterosins的合成 [8~ 10 ] ,并作为替代 Peterson法合成 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3-丁二烯或 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3,5 -己三烯 [11,12 ] ,从不同的角度对 α-羰基二硫缩烯酮在合成上的应用进行了新的探索 .Junjappa等 [13,14 ] 曾用 NBS和 … 相似文献
6.
在乙硫醇钾或醇钠(钾)作用下,α,α-二羰(酯)基烯酮二硫代缩醛(1)可能经由逆Claisen缩合历程生成相应的β,β-双烷硫基丙烯酸酯或α-羰基烯酮二硫代缩醛类化物(2)。以醇钠(钾)为碱时2的产率较低。用乙硫钾为碱时,2的产率可达66%以上,本实验为化合物体的合成提供了一条简单、有效的途径。 相似文献
7.
在乙硫醇钾或醇钠(钾)作用下,α,α-二羰(酯)基烯酮二硫代缩醛(1)可能经由逆Claisen缩合历程生成相应的β,β-双烷硫基丙烯酸酯或α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物(2)。以醇钠(钾)为碱时,2的产率较低.用乙硫醇钾为碱时,2的产率可达66%以上;本实验为化合物2的合成提供了一条简单、有效的途径. 相似文献
8.
9.
10.
α—芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法 总被引:2,自引:0,他引:2
以碳酸钾为碱,芳甲酰丙酮(1)与二硫化碳,卤代烃反应得到2-乙酰基=-2-芳甲酰基烯酮硫代缩醛(2).2在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物(3).1-3的转化具有反应条件温和,产物产率高及对3种各种缩醛基均可通用等特点。 相似文献
11.
12.
13.
醛酮、α-卤代酸酯和锌是Reformatsky反应的必要条件吗? 总被引:3,自引:0,他引:3
本文介绍了Reformatsky反应的机理和应用范围,并解释了Reformatsky反应的一些实验事实,着重强调了一个正确合理的反应机理的重要性。 相似文献
14.
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响. 相似文献
15.
16.
17.
α—氧化烯酮环二硫代缩酮化学:α—氧化烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Gr … 总被引:2,自引:0,他引:2
在BF3@Et2O催化下,脂肪族α-氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂1,2-加成物,同亲核试剂甲醇反应得甲醚化物,产物经元素分析,IR,1HNMR确证. 相似文献
18.
α-芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法 总被引:1,自引:0,他引:1
以碳酸钾为碱,芳甲酰丙酮(1)与二硫化碳、卤代烃反应得到2-乙酰基-2-芳甲酰基烯酮硫代缩醛(2),2在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物(3)。1→3的转化具有反应条件温和、产物产率高及对3中各种缩醛基均可通用等特点。 相似文献
19.
本文介绍了Reformatsky瓜的机理和应用范围,并解释了Reformatsky反应的一些实验事实,着重强调了一个正确合理的反应机理的重要性。 相似文献
20.
以巯基乙醇为样核体,经由β、β-1,3-亚亚丙二硫基-α、β-不饱和酮1-与2-甲基烯丙基氯化镁的加成产物2的取代-环合芳构化反应,以适中产率得到羟乙基芳基硫醚3。首次发现2在酸催化下生成α、β-不饱和环已酮4的新反应途径。 相似文献