丝素蛋白纤维的接枝聚合Ⅰ.用四价铈盐引发丝素蛋白纤维接枝烯类紫外稳定剂

本文研究了四价铈盐引发桑蚕丝素蛋白纤维接枝聚合烯类紫外稳定剂,2-羟基-4-丙烯酰氧二苯酮(HAOBP)的反应。有机溶剂作为反应介质对接枝聚合有重要影响,丝素蛋白纤维在不同溶剂中接枝聚合HAOBP,其接枝率具有下列顺序: DMSO>DMF>DMAc>Acetone>MeOH>EtOH 扫描电镜照片表明,接枝丝素蛋白纤维表面趋于粗糙,这种现象由接枝于表面的聚合物所引起。本文还用红外光谱和紫外光谱表征了接枝丝素蛋白纤维。热重分析结果表明,接枝丝素蛋白纤维的热稳定性和紫外稳定性都得到了显著的改善。力学性能测试结果说明,接技丝素蛋白纤维的断裂强度和断裂延伸率大幅度下降。     

聚2-对丙烯酰氧苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉镍的合成

2－对羟基苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅰ)和2－邻羟基苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅰ′）分别与丙烯酰氯反应，生成了2－对丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅱ）和2－邻丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅱ′），在引发剂作用下，前者聚合生成了聚2－对丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅲ）。通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、核磁共振谱和质谱对单体和聚合物的结构进行了表征。     

β—蒎烯／苯乙烯接枝共聚物的合成

研究了聚β－蒎烯的溴化及其接枝聚苯乙烯反应．首先利用高选择性的烯丙位溴化剂Ｎ－溴代琥珀酰亚胺在聚β－蒎烯链节双键的烯丙位引入溴，再在单独对苯乙烯无引发聚合活性的ＡｌＥｔ２Ｃｌ的活化下引发苯乙烯聚合，从而获得β－蒎烯／苯乙烯接枝共聚物．用ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ、ＤＳＣ等手段对接枝产物进行了分析表征     

可聚合的光引发转移终止剂合成接枝共聚物

采用一种可聚合的光引发转移终止剂 ,2 N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β 甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物 ,P(MMA co MAEDCA) .在紫外光照射下 ,P(MMA co MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合 ,得到P(MMA co MAEDCA) g PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征     

乙烯基单体在炭黑表面上的接枝聚合

讨论了分别在铈离子体系，正丁基锂体系，过渡金属离子乙酰丙酮铜（Ⅱ）以及焦磷酸络锰（Ⅲ）体系的作用下，炭黑与乙烯基单体的接枝聚合．研究了引发剂浓度、单体浓度、反应时间对接枝聚合反应的影响．利用ＦＴ ＩＲ分析确证了炭黑表面的接枝反应，利用ＴＥＭ表征了接枝炭黑的形态．结果表明，在所研究的多种炭黑表面接枝聚合体系中，正丁基锂体系的接枝率最高，可达２００％．而各种氧化还原体素的接枝率只能达到３０％左右．表面接枝后的炭黑在介质中的分散稳定性明显改善．     

阴离子型接枝微粒PDAC/PSA的制备及对谷氨酸的吸附性能初探

采用自由基聚合法在溶液聚合体系中将功能单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)接枝于聚苯乙烯伯胺微球(PSA)表面,制备了接枝微粒PDAC/PSA,考察了主要因素对接枝聚合的影响,并初步探究了其对L-谷氨酸的吸附特性。结果表明,在反应温度25℃、单体质量分数为6%、引发剂占单体质量的1.2%的条件下,可制得接枝度为431mg/g的接枝微粒,其对L-谷氨酸的吸附量达140mg/g。     

铈盐引发丙烯腈在含醇羟基硅胶表面的接枝聚合

将偶联剂γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(EPPS)键合于硅胶微粒表面,在酸性催化剂作用下,键合EPPS的环氧键开环,产生了醇羟基(HXYG),形成表面带有醇羟基的改性微粒HXYG-SiO2.使用铈盐与硅胶表面的醇羟基构成氧化还原引发体系,在硅胶表面实施了丙烯腈的接枝聚合,制备了接枝微粒PAN-SiO2,考察了接枝聚合的影响因素.实验结果表明:在所形成的氧化还原引发体系中,由于初级自由基即引发物种处于硅胶微粒表面,所制备的接枝微粒PAN-SiO2具有高的接枝度(0.19 g/g),且单体的整体接枝效率高;引发剂铈盐的浓度对接枝度有较大的影响,铈盐浓度过大,将会促进氧化终止过程,降低接枝度,适宜的铈盐浓度为5.93×10-3mol/L;接枝度随硫酸浓度的增大呈现先增大后减小的变化规律,当H+离子浓度为0.38mol/L时,PAN的接枝度最高.     

氧化镁表面辐射接枝聚合反应机理研究

氧化镁表面辐射接枝聚合反应机理研究蒋波＊黄光琳（四川联合大学原子核科学技术研究所成都６１００６４）（四川联合大学化学系成都）关键词氧化镁，反应机理，辐射接枝，甲基丙烯酸甲酯１９９６－０５－２１收稿，１９９６－０８－２６修回辐射诱发有机单体在固体表面聚...     

萘酰亚胺类共聚色素的合成

以６－溴－１Ｈ，３Ｈ－萘并［１，８－ｃｄ］吡喃－１，３－二酮为原料，经亚胺化、Ｕｌｍａｍｎ缩合后与丙烯酰氯酯化得到具有荧光的可聚合单体６－（Ｎ－丙烯酰氧乙基）氨基－２－（２ ’，４ ’－Ｎ，Ｎ－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮，它与甲基丙烯酸甲酯经自由基共聚得到具有强烈荧光的聚合色素。     

3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑的合成、聚合及其光化学行为研究

含供电子芳杂环的丙烯酰类功能性单体的合成、聚合及光化学行为一直吸引着人们的兴趣 .原因之一是由于这类单体可用一般的自由基引发剂引发聚合 ,其聚合物表现出包括荧光及光引发行为的光化学性质甚被瞩目[1,2 ] .在以往的工作中发现 ,这类给电子性生色团的丙烯酰类单体在相同生色团浓度下的荧光强度明显低于其聚合物或饱和模型化合物 ,即表现出荧光结构自猝灭效应(ＳＳＱＥ) [3～ 5] .咔唑是一个强给电子性芳香杂环化合物 .虽然文献中已有关于含咔唑生色团的丙烯酰类单体报道 ,但很少涉及其荧光或光敏性质 .近来 ,我们合成了多个含有咔唑生…     

N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪、N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻嗪单体和聚合物的合成以及荧光行为的研究

含芳杂环的丙烯酰类功能性单体及其聚合物的合成一直吸引人们的兴趣,原因之一是由于这类单体可用一般的自由基引发剂引发聚合,这类聚合物所表现出的光化学、电化学性质甚被瞩目。如含吩噻嗪的丙烯酰类衍生物可以和缺电子的化合物形成电荷转移     

β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯 HCl加成物 (a)和 2 氯乙基乙烯基醚 HCl加成物 (b)作为引发剂 ,TiCl4 Ti(OiPr) 4(3∶1mol mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2 Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物 .又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH (OCH2 CH2 X )Cl,X =OCOC(CH3)CH2 ]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β 蒎烯的接枝共聚物     

β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯 HCl加成物 (a)和 2 氯乙基乙烯基醚 HCl加成物 (b)作为引发剂 ,TiCl4 Ti(OiPr) 4(3∶1mol mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2 Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物 .又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH (OCH2 CH2 X )Cl,X =OCOC(CH3)CH2 ]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β 蒎烯的接枝共聚物     

玻璃纤维表面的乙烯基单体接枝聚合

用玻璃纤维表面处理剂ＭＡＣ处理玻璃纤维后，再进行臭氧处理，使玻璃纤维的表面产生活性中心，引发苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、及丙烯酸等乙烯基单体在玻璃纤维表面上接枝聚合。接枝纤维的密度减小，对水的浸润性下降，红外光谱及扫描电镜观察证明玻璃纤维表面上接枝聚合物的存在。     

可聚合型光引发剂4-丙烯酰氧基二苯甲酮的光聚合性能研究

以实时红外光谱(RT-IR)法研究了合成的4-丙烯酰氧基二苯甲酮(4-ABP)的光聚合动力学性质,考察了不同单体、不同引发剂和助引发剂浓度、不同光强对聚合性能的影响.以萃取法对比研究了4-ABP和二苯甲酮(BP)在固化膜中的的残留量.结果表明,4-ABP是一种非常有效的光引发剂.随着引发剂浓度和光强的增大,单体转化率、最大反应速率都增大,诱导期缩短.萃取实验表明4-ABP在固化膜中的残留量远低于BP.     

可聚合脂质体的研究 Ⅳ含丙烯酰基的类脂分子及其与亲水性丙烯酰单体的共聚物

可聚合脂质体的研究Ⅳ含丙烯酰基的类脂分子及其与亲水性丙烯酰单体的共聚物金威曲青蓝李子臣李福绵（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词可聚合类脂分子，共聚合，自组织，脂质体脂质体因其优异的生物相容性做为药物释放材料而备受瞩目．一般说来，...     

N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪及其聚合物敏化的丙烯腈光聚合

我们曾报道过同一分子中含有给电子生色基团和电子受体基团的一类功能性单体,如甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基代丙烯酰胺,N-(4-N′、N′)-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),8-丙烯酰氧喹啉(AQ),N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)的合成、聚合以及单独或与过氧化二酰构成氧化还原体系以引发烯类单体的聚合研究。N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪(MPMP)     

功能接枝微粒PVI—SiO2的制备及其吸附特性初探

在偶联剂7-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷的媒介作用下,在溶液聚合体系中,采用“接出”法将功能单体1一乙烯基咪唑（VI）接枝聚合于微米级硅胶微粒表面,制得了功能接枝微粒PVI—SiO2。采用红外光谱（FT—IR）、扫描电镜（SEM）及热失重分析（TGA）等方法对PVI—SiO2进行了表征;测定了接枝微粒的Zeta电位;考察研究了主要因素对接枝聚合的影响;初步探索了其对铬酸根负离子及重金属离子的吸附特性。研究结果表明：本接枝聚合体系亦呈现在固体微粒表面接枝聚合的一般规律,即已接枝到硅胶微粒表面的聚合物层,会对后续的接枝聚合产生阻隔作用;温度及引发剂用量等因素显著影响接枝度,在适宜条件下每100gPVI—SiO2接枝PVI21．63g。在较大的pH范围内,接枝微粒的Zeta电位为较大的正值,在静电相互作用下,接枝微粒对铬酸根离子会产生很强的吸附作用,吸附量可高达120mg／g;凭借配位鳌合作用,接枝微粒对重金属离子具有强的吸附能力。     

卟啉化合物研究（Ⅸ）——聚5—邻丙烯酰胺苯基—10，15，20—三苯基卟啉及

将丙烯酰氯和5－邻丙烯酰胺苯基－10，15，20－三苯基卟啉（I）相连合成了5－邻丙烯酰胺苯基－10，15，20－三苯基卟啉（Ⅱ），在引发剂作用下，Ⅱ进一步聚合，生成聚5－邻丙烯酰胺苯基－10，15，20－三苯基卟啉（Ⅲ），同时还合成了单体和聚合物的钴配合物，通过元素分析、核磁共振谱、红外光谱和可见吸收光谱对单体和聚合物的结构进行了鉴定。     

巯基-内酰胺引发活性自由基接枝聚合制备凹凸棒土/聚苯乙烯杂化粒子的研究

通过γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MTS)与凹凸棒土(ATP)表面上的羟基发生脱醇反应,制得表面巯基化的改性粒子ATP-MTS;基于“引发剂转移终止剂”(iniferter)原理,构建巯基-己内酰胺(thiol-caprolactam)双组份引发剂转移终止体系引发苯乙烯活性自由基接枝聚合,制得表面接枝聚苯乙烯的杂化粒子ATP-g-PS.通过红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、热失重分析(TGA)、高分辨率透射电镜(TEM)等方法对杂化粒子ATP-g-PS的结构、组成、形貌进行了表征.结果表明,巯基-己内酰胺双组份引发剂转移终止体系可有效实现苯乙烯的活性接枝聚合,聚苯乙烯成功接枝到改性粒子ATP-MTS表面;模拟实验表明聚合体系呈现活性聚合的特征,单体转化率和PS的分子量均随反应时间的增加而增大,TGA结果表明制得的杂化粒子表面PS接枝率为33.3％.