含有机硅三元多嵌段共聚物的研究5.含有机硅三元多嵌段共聚物的形态结构

利用ＤＭＡ，ＴＥＭ和ＳＡＸＳ对ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ，ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＥｎ，ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ和ＰＨＳ－ＰＤＭＳ－ＰＢＥｎ四种三元多嵌段共聚物的形态结构进行了研究，结果表明，不同三元多嵌段共聚物中三种链段的相互作用情况不同，其动态力学性能和形态结构有很大差异，并与嵌段共聚物微相分离的几种基本形态不同，特别是通过ＴＥＭ在ＰＳＦ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ和ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳｎ中观察到清晰的互容界面相。     

苯乙烯—环氧乙烷嵌段共聚物的阴离子聚合与表征

用二苯甲烷钾为引发剂,阴离子聚合法合成了苯乙烯（Ｓｔ）－环氧乙烷（ＥＯ）嵌段共聚物,并用ＦＴＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＳＥＣ,ＷＡＸＤ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征。结果表明所得聚合物为分子量可控,窄分布的两嵌段共聚物。     

长软链段对苯二甲酸乙二酯—环氧乙烷多嵌段共聚物的组成…

合成了不同软锻段长度和不同链段含量的系列对苯二甲酸乙二酯－环氧乙烷（ＰＥＴ－ＰＥＯ）多嵌段共聚物，用ＮＭＲ质子谱测定了硬链段一，对部分溶于氯仿的ＰＥＴ－ＰＥＯ多嵌段共聚物进行了分离，并分别测定基氯仿可溶物和不溶物的硬边段一、熔融热谱和热结晶谱，揭示了ＰＥＴ－ＰＥＯ多嵌段共聚物的组成不均一性及其对软段长度和硬链段一的信赖性，进而用ＤＳＣ热谱证明了软链段和硬链段的结晶能力与ＰＥＴ－ＰＥＯ多嵌段共聚物组     

用SN型催化剂合成苯乙烯一丙烯嵌段共聚物的研究──Ⅰ．聚合条件对共聚合反应的影响

用稀土化合物改性的钛系载体催化剂（ＳＮ催化剂）进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合（Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）的研究．考察了苯乙烯预聚时间、单体比、外加给电子体（ＥＢ）、烷基铝浓度、催化剂浓度和聚合温度等条件对共聚合的影响．发现外加酯（ＥＢ）降低了共聚合反应催化活性，在ＥＢ／Ｔｉ摩尔比为５范围内，外酯有助于提高嵌段共聚物（ｉＰＳ—ｂ—ｉＰＰ）中ＰＳ段和ＰＰ段的等规度及增加苯乙烯链节含量．ＳＮ型催化剂对苯乙烯一丙烯嵌段共聚合有较高的催化活性，催化效率在１００ｇ聚合物／ｇ－Ｔｉ以上．共聚物通过溶剂革取分级除去均聚物后，所得嵌段共聚物中苯乙烯链节含量可在１５～８５ｍｏｌ％之间调节．其结构表征续见第ＩＩ报．     

聚二甲基硅氧烷／聚氨酯共混体系的增容作用（I）

采用二甲基硅氧烷－ｂ－乙二醇嵌段共聚物（ＤＭＳ－ｂ－ＯＥ）对聚二甲基硅氧烷／聚氨酯（ＰＤＭＳ／ＰＵ）共混体系的增容，重点研究了增容共混体系的微观形态结构和软科学性能之间的关系。扫描电子显微镜、动态力学分析和力学性能测试结果表明：ＤＭＳ－ｂ－ＯＥ对ＰＤＭＳ／ＰＵ具有优良的增容作用，改善了ＰＤＭＳ／ＰＵ共混体系的相容性，提高了该共混物的力学性能。其抗张强度由３．４ＭＰａ提高到７．６ＭＰａ。     

含有机硅多嵌段共聚物的研究：IV.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧，氮选择透过性能。其中双酚Ａ聚羟基醚－聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物－（ＰＨＥ－ＰＤＭＳ）的透氧系数Ｐ０２＝５１０Ｂａｒｒｅｒ，氧氮分离系数ａ０２／Ｎ２＝２．２；聚苯醚－聚二甲基硅氧烷－聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物－（ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ）的Ｐ０２＝１５６Ｂａｒｒｅｒ，ｄｏ２／Ｎ２＝２．４，两者都具有良好的力学性能，此外，含有机硅三元多嵌段共聚     

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究──Ⅱ．（PSF－PDMS－PHS）_n的动态力学性能研究

以双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）为硬段、聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）为半硬段、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）为软段合成了三元多嵌段共聚物，并对其动态力学性能和抗张性能进行了比较详细的研究，结果表明该三元多嵌段共聚物为多相结构；在引入半硬段ＰＨＳ后两相间的界面相增宽，粘接力增大，其强度和模量高且稳定，使含有机硅高分子材料强度低的弱点得以改善。扭辩分析（ＴＢＡ）结果显示，这种三元多嵌段共聚物具有多重转变，且在－２０℃至５０℃间有两个较大的几乎重叠的吸收峰；这表明这种三元多嵌段共聚物的相分离结构较为复杂，并有良好的阻尼性能。     

聚砜、聚二甲基硅氧烷、聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物的形态结构

利用动态力学分析（ＤＭＡ）．透射电子显微镜（ＴＥＭ）和小角Ｘ 光光散射（ＳＡＸＳ）对聚砜（ＰＳＦ）、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）和聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）三元多嵌段共聚物ＰＳＦ—ＰＤＭＳ—ＰＨＳｎ的形态结构进行了研究．结果表明，ＰＳＦ—ＰＤＭＳ—ＰＨＳｎ的形态结构出现了许多新的现象，除具有微相分离的基本特征外，还出现双连续相双分散相的特征．在适当的嵌段长度和组成下，通过ＴＥＭ观察到一种新的特殊形态 蜂窝状形态结构，并在嵌段共聚物两相界面处直接观察到非常清晰的界面相．同时，对该形态的形成过程作了初步讨论．     

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究

以双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）为硬段、聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）为半硬段、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）为软段合成了三元多嵌段共聚物，并对其动态力学和抗张性能比较研究，结果表明该三元多嵌段共聚物为多相结构；在引入半硬段ＰＨＳ后两相间的界面相增宽，粘接力增大，其强度和模量高且稳定，使含有机硅高分子材料强度低的弱点得以改善，扭（ＴＢＡ）结果显示，这种三元多嵌段共聚物具有多重转变，且在－２０℃至５０℃间有两个较大的几     

用于大分子定向自组装的新型嵌段共聚物的合成与表征

设计了具有高Flory-Huggins相互作用参数的嵌段共聚物聚(对叔丁基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)(PtBS-b-PHEMA),并分别采用阴离子聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)方式制备了不同嵌段比例、不同分子量的窄分子量分布的该嵌段共聚物。利用核磁共振分析了嵌段共聚物的组分,利用小角X射线散射(SAXS)分析了嵌段共聚物相分离后的尺寸及结构,对比研究了两种聚合方式对嵌段共聚物性能的影响。结果表明,采用阴离子聚合方式得到的嵌段共聚物分子量分布更窄,相同分子量下发生微相分离的尺寸更小,其在150℃真空烘箱中加热18h后可以形成尺寸为9.96nm的柱状相及8.42nm的层状相。     

聚己内酯－聚乙二醇嵌段共聚物Ⅱ．组成、结晶性同降解性间关系

采用ＤＳＣ法测定了新嵌段共聚物聚己内酯（ＰＣＬ）－聚乙二醇（ＰＥＧ）嵌段共聚物（ＰＣＥ）的结晶性，研究了共聚物的结晶性同组成及降解性的关系．结果表明随着共聚物中ＰＥＧ组分的含量和分子量增加，共聚物的结晶性下降，亲水性提高，降解速度加快．     

苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物。采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（＾１Ｈ ＮＭＲ，＾１３Ｃ ＮＭＲ和固体ＮＭＲ）和ＤＭＡ等手段进行了表征。结果表明，所得产物为高分子量，窄分布，具有微相分离结构的两嵌段共聚物。     

聚己内酯－聚乙二醇嵌段共聚物Ⅱ．组成、结晶性同降解性间关系

采用ＤＣＳ法测定了新嵌段共聚物聚己内酯－聚乙二醇嵌段共聚物的结晶性，研究了共聚物的结晶性同组成及降解性的关系。结果表明随着共聚物中ＰＥＧ组分的含量和分子量增加，共聚物的结晶性下降，亲水性提高，降解速度加快。     

刚性链嵌段共聚物的研究（Ⅲ）—PEEK／HTA有规嵌段共聚物的…

采用ＰＥＥＫ和ＨＴＡ齐聚物的溶液缩聚法制备了ＨＴＡ含量不同的刚性链嵌段共聚物系列样品，用ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、ＷＡＸＤ和动态粘弹谱等手段对共聚物进行表征并研究了热性能和结晶行为。结果表明，该组成范围的共聚物未发生微相分离，共聚物的结晶结构与ＰＥＥＫ相同，结晶度随ＨＴＡ含量增加而迅速下降。含ＨＴＡ３７．２４％的共聚物Ｔｇ＝１８３℃，比纯ＰＥＥＫ高４０℃，新型嵌段共聚物的熔点稍低于ＰＥＥＫ，具有良好的     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物(PS－b－PMMA)．采用GPC、FTIR、NMR(¹HNMR、¹³CNMR和固体NMR)和DMA等手段进行了表征．结果表明,所得产物为高分子量、窄分布、具有微相分离结构的两嵌段共聚物．     

苯乙烯-2-乙烯基吡啶两嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯 ２ 乙烯基吡啶的两嵌段共聚物（ＰＳ ｂ Ｐ２ＶＰ），并采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（１Ｈ ＮＭＲ和１３Ｃ ＮＭＲ）、ＤＭＡ等手段进行了表征．结果表明，产物为高分子量、窄分布的两嵌段共聚物，具有微相分离的两相结构     

热致液晶／PEEK／嵌段共聚物共混体系的结构与性能

用ＷＡＸＤ、ＳＥＭ及力学性能测试等研究热致液晶／ＰＥＥＫ／嵌段共聚物三元共混体系形态、结构和性能。结果表明嵌段共聚物的加入，使体系具有一定的相容性和较好的界面粘接，共混物的强度、模量有一定的提高，对共混物的结晶行为具有明显的影响，当热致液晶含量高时，基材与液晶两相间出现明显的分离现象，即“皮－芯”结构．     

苯乙烯—丙烯嵌段共聚物等温结晶动力不宾研究

用ＤＳＣ法研究苯乙烯－丙烯嵌段共聚物（ｉＰＳ－ｂ－ｉＰＰ）的等温结晶动力学，结果表明，在所选择的结晶温度（１２７－１３２℃）范围内，共聚物很好地符合Ａｖｒａｍｉ动力学方程；共聚物结晶温度，结晶速率，结晶成和生长方式都与共聚物结构和组成比在关，随着嵌段共的中ｉＰＳ段含量的增加，结晶速率和Ａｖｒａｍｉ指数（ｎ）明显降低。     

刚性链嵌段共聚物的研究（Ⅲ）──PEEK／HTA有规嵌段共聚物的合成与性能

采用ＰＥＥＫ和ＨＴＡ齐聚物的溶液缩聚法制备了ＨＴＡ含量不同的刚性链嵌段共聚物系列样品，用ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、ＷＡＸＤ和动态粘弹谱等手段对共聚物进行表征并研究了热性能和结晶行为。结果表明，该组成范围的共聚物未发生微相分离，共聚物的结晶结构与ＰＥＥＫ相同，结晶度随ＨＴＡ含量增加而迅速下降。含ＨＴＡ３７．２４％的共聚物Ｔ_ｇ＝１８３℃，比纯ＰＥＥＫ高４０℃。新型嵌段共聚物的熔点稍低于ＰＥＥＫ，具有良好的力学性能。     

接枝共聚物聚苯乙烯－g－聚氧乙烯的微相分离形态研究

 本文利用透射电子显微镜技术，以两性接校共聚物聚苯乙烯－ｇ－聚氧乙烯为研究对象，研究了接枝共聚物的微相分离形态结构，发现聚苯乙烯－ｇ－聚氧乙烯能形成微相分离结构，微区的形状和尺寸与共聚物的组成和侧链长度有关．文中还讨论了嵌段共聚物和接枝共聚物在形成微相分离结构时的共性和个性．