邻苯二酚紫—CTMAB—Mo三元体系测定钢铁中钼

用邻苯二酚紫(简称PV)-CTMAB测定钼,文献[1]有介绍,但在钢铁中应用很少.为此我们就钼与该试剂的反应条件进一步试验.试验表明,在氟化钾存在下的硫磷酸介质中,可以排除钛、铝、铌、锡等离子的干扰,改善试剂对钢的选择性.对含钨样品,我们在波长638nm处,测定钼的一阶导数,此处钼的导数有一极大值,钨的一阶导数为零,可消除少量钨的影响.方法适用于铬钼钢中钼的测定,若测定一阶导数,可分析含钨<1%的钼钢中钼含量.     

分光光度法同时测定无机多组分体系的研究III: 微量钨, 钼, 钛的测定

本文从配合物吸收光谱行为及矩阵运算角度分别探讨了CPA矩阵法AKC矩阵法中波长选择对分析结果误差的影响. 在前人有关钨, 钼, 钛单个元素光度测定研究的基础上, 确定了适宜于钨, 钼, 钛一苯基荧光酮-溴代十六烷基三甲铵三元配合物同时光度测定的最佳条件, 拟定了不经分离直接光度测定钨, 钼, 钛的方法.     

钨-氨三乙酸-邻氯苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵体系的分光光度法研究

在阳离子表面活性剂存在下，邻氯苯基萤光酮(O—CIPF)与钛、钼、钨和钽的显色反应已有报道，光度测定的灵敏度较高，但对钨的测定却受锡和钛等金属离子的严重干扰。     

遗传神经网络分光光度法同时测定低合金钢中钛、钼和钨

构造遗传算法的多组分适应度函数,应用遗传算法自适应概率搜索能力优化神经网络结构,使网络结构和参数与输入数据达到最优匹配,建立用于多组分同时测定的遗传神经网络.在钛(钼、钨)-二溴羟基苯基荧光酮-乳化剂OP同时测定显色体系中,钛、钼和钨配合物的表观摩尔吸光率分别为1.03×105,1.31×105,1.21×105L·moL-1·cm-1.应用遗传神经网络(GA-ANN)分光光度法同时测定低合金钢标准样品中钛、钼和钨.     

间硝基苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定微量钼

目前,在测定钼的分光光度法中,灵敏度、选择性及不用萃取等各种性能均优的首推水杨基萤光酮溴化十六烷基三甲铵胶束增敏分光光度法。该法的表观摩尔吸光系数ε达1.4×10~5。但该法在消除钛、钨的干扰方面还无有效办法。所以,若试样中含钛、钨,则使用该法测钼仍有一定困难。在钢铁合金、矿物岩石中,钼、钨、钛共存的情况极其普遍,尤其是钼、钨,它们的性质相似,在自然界常作为伴生元素存在。这样,寻找既能消除钨的干扰、灵敏度又高的测定钼的方法就显得十分必要。本文所研究的用间硝基苯基萤光酮胶束增敏测定钼的反应在灵敏度上与水杨基萤光酮方法差不多(用751G型分光光度计测出     

色层分离-溴邻苯三酚红-溴代十六烷基三甲胺光度法测定纯铁及钢中微量钨

由文献可知钨与BPR-CTMAB形成的有色络合物严重干扰钼的测定,所以本文研究了W(Ⅵ)-BPR-CTMAB三元络合物的光度测定条件。鉴于钼(V)和硫氰酸盐形成的络合物不被活性氧化铝所吸附的性质,使钨和钼分离,消除了钼的干扰。本法用于测定纯铁及钢中微量钨,获得了良好的结果。 (一)主要试剂与仪器 1.钨标准溶液(1):称光谱纯三氧化钨1.2611克于100毫升5N氢氧化钠溶液中,加热溶解,冷却后移入一升容量瓶     

电感耦合等离子体原子发射光谱法在稀有难熔金属及其合金分析中的应用

综述了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)在钨、钼、钽、铌、钛、锆等稀有难熔金属及其合金分析方面的应用情况(引用文献52篇)。     

钛-苯甲酰苯胲-连苯三酚三元络合物的分光光度法研究及钛的测定

近年来,关于钛三元络合物的报导很多,以钛-苯甲酰苯胲-硫氰酸铵三元异配位络合物的形式测定钛,可提高分析方法的灵敏度和选择性,但钒、钼、钨等元素的允许量仅为钛的2～3倍。等研究了铌-苯甲酰苯胲-连苯三酚三元络合物。本文研究了钛-苯甲酰苯     

载体沉淀-苯基荧光酮-CTMAB光度法测定合金钢中锡

钢铁合金中基体及掺杂元素钨、钼、钛的存在，严重影响了苯基荧光酮对锡的显色。通常采用碘化物与锡反应，以苯为萃取剂；或采用硫酸铍作载体沉淀剂，苯萃取的方法进行分离富集。但这两种方法不仅麻烦，而且工作流程长。本文以EDTA-H2O2络合，硫酸铍为载体沉淀，将钨、钼、钛等     

光度分析中协同系数补偿方法的研究──三次标准加入法同时测定钼、钨和钛

本文在两次标准加入法[1]的基础上，提出了三组份同时测定的三次标准加入法，并应用于钼、钨和钛的流动注射同时测定。测定条件：［水杨基荧光酮（SAF）］＝1．25　×10-4mol／L，［溴化＋六烷基三甲基铵（CTMAB）」＝2．5×10－3mol／L，pH1．35，25℃，采样、进样时间分别为10s和18s，进样频率128次／h。为消除组份间协同作用引起的吸光度加合性的偏离，定义了三组份协同系数。将其引入三组份同时测定方法，补偿了吸光度对线性的偏离。补偿后钼、钨和钛的测定范围分别为0．05～0．35，0．25～1．00，0．025～0．30mg／L。测定了钢样及模拟样品中钼、钨和钛含量，结果较好。     

以邻苯二酚紫-十六烷基三甲基溴化铵分光光度法测定钢中钨

钨在高温合金、高速工具钢中一般含量较高,且与钼、钒、铬、钛、铌共存、测定高含量钨的方法以比色法最为简便,但缺乏不经分离解决共存元素干扰的方法。对苯二酚法需在浓硫酸介质中测定,操作不便;钨蓝法,当钼含量高时有干扰;硫氰酸盐法最常用,选择性重现性均好,然而克分子吸收系数低,钒含量高时需校正,为克服钒钼干扰,可用氯化四苯基胂萃取法,但操作麻烦;有人建议用邻苯二酚紫测定高合金钢中的钨,因     

碱熔-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定钨锡矿石中钨锡钼铜铅锌硫砷

钨锡矿石共生与伴生元素多,为克服常用的钨锡矿石中锡、钨、钼、铜、铅、锌、硫、砷等8种元素检测过程程序繁琐,效率低下问题,通过在刚玉坩埚中直接加入氢氟酸挥发掉样品中的二氧化硅,用过氧化钠熔融已除硅的样品,再以酒石酸+磷酸+盐酸提取,解决了碱熔酸化的样品溶液中硅胶的影响和钨、锡等元素的不稳定性问题,建立了电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法直接测定样品中的锡、钨、钼、铜、铅、锌、硫、砷的方法。系统研究了过氧化钠熔剂的用量对各元素的影响,考察了引入单一酒石酸的络合作用和酒石酸+磷酸的混酸对各元素的影响,结果表明,过氧化钠用量为1.0 g时样品可以完全分解;单一酒石酸的络合作用有限,钨含量高的样品容易发生沉淀,而酒石酸+磷酸的混酸可以使钨在溶液中长期稳定,而对其他元素没有影响。选用5个钨、锡矿石国家一级标准物质按照本方法进行处理,测定结果均在认定值的误差范围内;采用4个实际样品与标准方法进行比对实验,各元素检测结果无显著差异。各元素的光谱强度在0～200 μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数（r）均在0.999 9以上,方法检出限值为3.0μg/g～25.0 μg/g,相对标准偏差RSD（n=12）为0.33%～7.0%。方法测试过程操作简便,检测结果准确、可靠,在多元素大批量的样品检测中具有明显优势。     

水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵分光光度法测定钨

在强酸性介质中,水杨基萤光酮与溴化十六烷基三甲基铵能与某些高价金属离子(如钛、钼、钨、锡、锗等)生成稳定的胶束三元络合物。因此,为上述元素提供了分光光度测定的新途径。本文主要研究了以水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵-钨的三元络合体系分光光度测定微量钨的各项条件,并研究了络合物的组成。试验结果表明,本法的灵敏度、选择性以及稳定性均较文献上所记载的其它方法有较大的特点,适合于金属合金材料中钨的快速测定。     

分光光度法同时测定无机多组分体系的研究——Ⅲ.微量钨、钼、钛的测定

前文报道了将CPA矩阵法用于有色配合物体系的运算,并较好地解决了微量铌和钽的光度同时测定问题。本文着重从配合物吸收光谱行为及矩阵运算角度分别探讨了CPA矩阵法和AKC矩阵法中波长选择对分析结果误差的影响。在前人有关钨、钼、钛单个元素光度测定研究的基础上,确立了适宜于钨、钼、钛-苯基荧光酮-溴代十六烷基三甲铵三元配合物同时光度测定的最佳条件,拟定了不经分离直接光度测定钨、钼、钦的方法。     

有机钼、钨化合物的研究(Ⅲ)——含σ-键的钼、钨络合物对取代乙炔的催化聚合作用

前文曾报导Fischer型钼的卡宾络合物对炔烃的催化聚合作用比钨的卡宾络合物高。含有σ-键的钼、钨络台物对炔烃的催化聚合作用,至今未见报导。我们按文献合成了四个含σ-键的钼、钨络合物,试验了它们对炔烃的催化聚合作用。 实验部分     

在水中由钼(VI)或钨(VI)吡啶醇络合物进行的顺丙烯膦酸的异相催化不对称环氧化

合成了手性吡啶醇二氧合钼(VI)及二氧合钨(VI)配合物,采用这两种配合物作为催化剂,实现了在水中对顺丙烯膦酸(CPPA)的催化不对称环氧化.这两种催化剂不溶于水,因此,这是一个发生在固液两相界面上的异相催化不对称环氧化反应.其中手性吡啶醇二氧合钼在0℃下的对映选择性ee值达到71%;加入相转移催化剂四正丁基溴化铵,催化剂的活性和对映选择性有显著提高,其中手性吡啶醇二氧合钨在50℃下ee值由54%提高到78%.手性吡啶醇二氧合钼和二氧合钨催化剂可以回收再使用.     

微波消解-磷钼蓝分光光度法测定钨矿石中的磷含量

针对钨矿石中的微量元素磷,采用混合酸快速微波消解结合磷钼蓝分光光度法进行测定。经选择优化样品的微波消解和实验测定条件,结果表明:HCl+HNO3+HF的混合酸微波消解后的样品,在硫酸介质中,有钼酸铵存在时,用抗坏血酸将磷还原成磷钼蓝络合物,在825nm处比色测定。方法的加标回收率为98.9%~101.6%,结果准确可靠。硅在熔样过程中挥发除去不会干扰测定,砷会干扰实验,可在酸介质中加入碘化钾,使砷还原至低价而不干扰磷的测定。     

5′-硝基水杨基荧光酮分光光度法测定钼

研究了5′-硝基水杨基荧光酮分光光度测定钼的方法.在磷酸介质中,表面活性剂OP存在下,钼(Ⅵ)与5′-硝基水杨基荧光酮形成稳定的桔红色络合物,其最大吸收波长为528 nm,表现摩尔吸光率ε528=1.22×105L·mol-1·cm-1,钼的质量浓度在0.30 mg·L-1以内符合比耳定律.方法应用于不含钨、钛或其含量极低的碳钢及低合金钢中微量钼的测定,所得结果与标准值相符.     

CTMAB存在下芦丁与铝、钛、钒、钼及钨的显色反应和应用

本文报道了溴化十六烷基三甲铵存在下芦丁与铝、钛、钒、钼和钨的显色反应和分析应用。研究了金属-芦丁-CTMAB三元配合体系的光谱特征、形成的pH最佳条件、配合物的组成比以及遵守比尔定律的范围。试验了17种共存离子的影响。应用于钢样中钼和钨的测定及植物种芽试样中钛的测定,结果满意。     

碱熔-离子交换树脂分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨钼矿石中的钨、钼、硼、硫和磷

称取0.500 0g样品置于镍坩埚中,加入2.5g氢氧化钠,再覆盖0.5g过氧化钠,盖好坩埚盖,置于马弗炉中,升温至700℃并保持7min,取出冷却,用50mL热水溶解熔融物,将溶液转移至100mL塑料容量瓶中,用水定容,摇匀后静置。移取10mL上清液,加入5mL已处理好的732树脂溶液,振荡20min,用水定容至20mL,再振荡10min,离心,上清液供电感耦合等离子体原子发射光谱分析。选择B 249.772nm,W 207.912nm,Mo 203.846nm,P 213.618nm,S181.972nm为分析线。钨、钼、硼、硫和磷的质量浓度在一定范围内与其发射强度呈线性关系,检出限(3s)分别为15,11,6,34,23μg·g-1。方法用于测定钨钼矿石国家一级标准物质中的钨、钼、硼、硫和磷,测定值与认定值的相对偏差在-3.2%~2.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于3.0%。方法用于同时测定钨钼矿石样品中的钨、钼、硼、硫和磷,结果与采用传统方法分别测定上述5种元素的结果相符。