2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮及4-氰基-5-甲硫基-2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮的合成与生物活性

通过3-羟基异噻唑(4)和4-氰基-5-甲硫基-3-羟基异噻唑(5)分别与芳酰基异硫氰酸酯(3)反应,合成标题化合物2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮(6a_6f)和4-氰基-5-甲硫基-2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮(7a_7e),对此反应及产物的结构特点进行了探讨.     

应用阴离子交换树脂有效合成3—芳氨基—4—氰基—5—氨基吡唑

研究了不活泼芳胺（杂环胺）与α，α－二氰基二硫缩醛的加成－消除反应，报道了一种应用阴离子交换树脂有效合成３－芳氨基－４－氰基－５－氨基吡唑的一锅煮方法。     

1,3,4,6—四硫代戊搭烯—2,5—二酮制备含硫取代基的四硫富瓦…

以１，３，４，６－四硫代戊搭烯－２，５－二酮为原料，经偶联，醇解，烃化或醇解，烃化，偶联等步骤，制得四甲硫基四硫富瓦烯，四乙硫基四硫富瓦烃，二喹喔啉硫醚，４－甲硫基－５－甲氧甲酰硫基－１，３－二硫环戊烯－２－酮。四甲基乙烯和４，４＇－二甲硫基－５，５＇－二甲氧甲酰硫基四硫富瓦烯及它的异构体混合物，提出了１，３，４，６－四硫代戊搭烯－２，５－二酮醇解机理。讨论了未得到某些预期产物的原因，报道了３种四     

(R)-N-酰基四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸在DCC存在下与胺的反应

由Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１０９．８３°），及Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１１２．２２°），在Ｎ，Ｎ′－二环己基二亚胺（ＤＣＣ）存在下分别与环己胺、苯胺反应得到光学活性产物（Ｒ）－Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰环己胺（［α］１７Ｄ－７４．５°），及（Ｒ）－Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰苯胺（［α］１９Ｄ－７．０４°）。用量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构。     

1—芳酰基—4—取代吡唑甲酰基氨基硫脲和环化产物的合成及生…

利用１－苯基－３－甲基－５－氯－４－吡唑甲酰基异硫氰酸酯（１）与芳酰肼（Ⅱ）的加成反应合成了系列新的酰胺基硫脲衍生物（Ⅱ）并将Ⅲ在酸性条件下进行环化反应得到２－取代吡唑甲酰基氨基５－芳基－１，３，４－噻二唑（Ⅳ）生物活性测定结果表明部分化合物Ⅲ和Ⅳ具有较好的除草活性。     

2,4—二羟基—3—芳氨基甲基苯乙酮和8—乙酰基—3—芳基—3,4—二…

研究了在氯化氢－乙醇溶液或乙醇溶液中，２，４－二羟基苯乙酮与甲醛和芳胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，分别得到了５个２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和５个８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氧－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并恶嗪新化合物，用元素分析，ＩＲ，ＨＮＭＲ，ＭＳ，ＵＶ确定了它们的结构，并成功地实现了２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氢－５羟基－２Ｈ，１，３－苯并恶嗪     

1，3，4，6－四硫代戊搭烯－2，5－二酮制备含硫取代基的四硫富瓦烯的研究

以１，３，４，６－四硫代戊搭烯－２，５－二酮为原料，经偶联、醇解、烃化或醇解、烃化、偶联等步骤，制得四甲硫基四硫富瓦烯、四乙硫基四硫富瓦烃、二喹喔啉硫醚、４－甲硫基－５－甲氧甲酰硫基－１，３－二硫环戊烯－２－酮、四甲硫基乙烯和４，４＇－二甲硫基－５，５＇－二甲氧甲酰硫基四硫富瓦烯及它的异构体混合物．提出了１，３，４，６－四硫代戊搭烯－２，５－二酮醇解机理．讨论了未得到某些预期产物的原因．报道了３种四硫富瓦烯衍生物的循环伏安图及电化学性质．     

2—芳酰氨基—5—[1—苯基—2—羟基—2—（对甲氧基苯）乙基]—1,3,4—噻二唑的合成

２－芳酰氨基－５－苄基－１，３，４－噻二唑１上５－位苄基在ＥｔＯＮａ／ＥｔＯＨ中生成负离子，再与对甲氧基苯甲醛亲核加成合成了一系列新的２－芳酰氨基－５－［１－苯基－２－羟基－２－（对甲氧基苯）乙基］－１，３，４－噻二唑２．化合物２的结构经元素分析，ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ分析确证，初步观察了２抗菌活性。     

N—（3—苯基—2,3,4—三唑甲酰氨基）—N‘—芳酰基硫脲及其环化产物的合成

以ＰＥＧ－４００为相转移催化剂，通过２－苯基－１，２，３－三唑－４－甲酰基肼与芳酰基异硫氰酸酯的加成反应，合成了系列新的酰胺基硫脲衍生物（Ｓ），３分别在酸性和碱性条件下环化制得相应的１，３，４－噻二唑衍生物和１，２，４－三唑啉－５－硫酮衍生物，并经元素分析，ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ确证结构。     

（R）—N—乙酰四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸与醇的反应

（Ｒ）－Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸与醇反应，在ＳＯＣｌ２存在下得到乙酸酯及四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯；在碳酸钾存在下得到乙酸酯及四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸；在二环己基碳二亚胺（ＤＣＣ）存在下得到缩水产物Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯。     

3—芳胺甲烯基—6—烷基（芳基）_5,6—二氢—2H—吡喃—2,4—二 …

以５,６－二氢－６－烷基（芳基）－２Ｈ－吡喃－２,４－二酮（１）、芳胺（２）和原甲酸三乙酸进行缩合反应、合成了２０个３－芳胺甲烯基－６－烷基（芳基）－５,６－二 喃－２,４－二酮（３）,由于分子内氢键的合成,化合物３由一对构象异构体４和５组成,生物活性初步测定结果表明,这些化合物均有一定的杀菌活性。     

2，4－二羟基－3－芳氨基甲基苯乙酮和8－乙酰基－3－芳基－3，4－二氢－5－羟基－2H－1，3－苯并■嗪的合成及其相互转化

研究了在氯化氢－乙醇溶液或乙醇溶液中，２，４－二羟基苯乙酮与甲醛和芳胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，分别得到了５个２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和５个８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪新化合物。用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＵＶ确定了它们的结构，并成功地实现了２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和８－乙酰基－３－芳基－３，４．二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪二类化合物的转化。     

α—芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法

以碳酸钾为碱，芳甲酰丙酮（１）与二硫化碳，卤代烃反应得到２－乙酰基＝－２－芳甲酰基烯酮硫代缩醛（２）．２在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物（３）．１－３的转化具有反应条件温和，产物产率高及对３种各种缩醛基均可通用等特点。     

（R）—N—（γ—烃基—δ—酮己酰基）四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸乙酯的合成及…

γ－甲基－δ酮己酸，γ－异丙基－δ－酮己酸在碘化Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐存在下分别用（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应，得到光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－甲基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２硫酮－４羧酸乙酯（ｌａ）及光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－异丙基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯（１ｂ），ｌａ，ｌｂ分别同（Ｒ，Ｓ）－α－苯乙胺反应得到光学活性的酰胺２ａ，２ｂ，同时使（Ｒ，Ｓ）＝     

合成2—芳氧基—5—氟—3H—4—嘧啶酮的新方法

由２－氰－５－氟－３Ｈ－４－嘧啶酮和取代苯酚钠在常压下反应，合成了７个未见文献报道的２－芳氧基－５－氟－３Ｈ－４－嘧啶酮化合物，产率７０￣８７％，结构经ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ证实。     

3—芳基—5—苯甲酰基—2—硫代—4—噻唑啉酮的合成

报道了３－芳基－２－硫代－４－噻唑啉酮和３－芳基－５－苯甲酰基－２－硫代－４－噻唑啉酮系列化合物的合成，其中１１种化合物示见文献报道。结构经元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱和质谱确证，讨论了合成反尖条件下和质谱裂解途径，初步生理活性试验结果表明，２ｄ和２ｅ具有一定的生理活性。     

N－（2－环戊酮基丙酰基）－及N－（2－环己酮基丙酰基）－四氢噻唑－2－硫酮的合成及其醇解与胺解

以碘化－Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐为缩合剂，在三乙胺存在下由３－（２－环戊酮基）丙酸及３－（２－环己酮基）丙酸分别同四氢噻唑－２－硫酮反应，得到新化合物Ｎ－（２－环戊酮基内酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ａ）及Ｎ－（２－环己酮基丙酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ｂ），产率分别为５２．９％和５１．０％，２ａ，ｂ分别同甲醇、乙醇反应得到相应的３－（２－环戊酮基）丙酸酯３ａ，ｂ及３－（２－环己酮基）丙酸酯３ｃ，ｄ，３ａ～ｄ的产率为７５～８７％；２ａ、ｂ分别同胺反应得到３－（２－环戊酮基）内酰胺４ａ、ｂ及３－（２－环己酮基）内酰胺４ｃ、ｄ，４ａ～ｄ产率为７８～９３％。     

稠杂环化合物的研究（IX）—3—芳基—6—（2,4—二氯苯氧乙酰胺基）均…

３－芳基－４－氨基－１，２，４－均三唑－５－硫酮和２，４－二氯苯氧乙酰异硫氰酸酯在丙酮中于６０℃流，制得１０个新的均三唑并（３，４－ｂ）－１，３，４－噻二唑（３－１）化合物，用元素分析，ＩＲ，ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了结构，并讨论了反应机制。     

2－芳酰氨基－5－［1－苯基－2－羟基－2－（对甲氧基苯）乙基］－1，3，4－噻二唑的合成

２－芳酰氨基－５－苄基－１，３，４－噻二唑１上５－位苄基在ＥｔＯＮａ／ＥｔＯＨ中生成负离子，再与对甲氧基苯甲醛亲核加成合成了一系列新的２－芳酰氨基－５－［１－苯基－２－羟基－２－（对甲氧基苯）乙基］－１．３，４－噻二唑２．化合物２的结构经元素分析，ＩＲ，￣ＨＮＭＲ和ＭＳ分析确证。初步观察了２抗菌活性。     

α－芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法

以碳酸钾为碱，芳甲酰丙酮（１）与二硫化碳、卤代烃反应得到２－乙酰基－２－芳甲酰基烯酮硫代缩醛（２），２在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物（３）。１→３的转化具有反应条件温和、产物产率高及对３中各种缩醛基均可通用等特点。