铌(Ⅴ)-硫氰酸盐络合物催化氢波及其在分析上的应用

硫氰酸盐用于比色测定低含量铌是较灵敏方法之一,但将硫氰酸盐-铌(V)络合物用于极谱测定却未见极导。极谱测定铌的支持电解质多采用盐酸-草酸,pH4的醋酸盐-EDTA-K_2SO_4等。这些底液灵敏度均较低,在氯酸钠介质中,铌(V)-苯羟乙酸于E_P=-1.1V处产生的络合吸附波虽具有较高灵敏度,但铁、钛、钨、钼所引起的干扰和较长的分离手续使低量铌的分析有一定困难。本文较仔细地观察了铌(V)在盐酸、硫酸、磷     

在氨羧配合剂和阳离子表面活性剂存在下铌与二溴苯基萤光酮的显色反应及其应用

在1.5～3.5mol/L HCl介质中,有氨羧配合剂和溴化十六烷基三甲基铵存在下,铌(V)与二溴苯基萤光酮形成稳定的多元配合物。该配合物最大吸收波长为526nm,摩尔吸光系数为1.68×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。配合物组成是Nb:EDTA(NTA):DBPF=1:1:2。铌在0～3μg/10ml范围内符合比尔定律。本法用于直接测定硅酸盐岩石中的微量铌,结果满意。     

金属材料分析方法的选择和施行——第六讲 金属材料中稀土元素的测定（续）

2.3.4在稀土共存时钍的螯合滴定稀土矿石常有少量钍、钇或钪共存,例如以包头矿源为原料的一些含稀土元素的金属材料常同时含有一定量的钍,例如在稀土-硅-镁-铁合金中常含有微量钍,在此类金属材料的分析中,钍的测定不容忽视。钍的测定可采用光度法,也可用螯合滴定法,有关光度法测定钍将在以后论述。本节中只讨论钍的螯合滴定的有关问题。钍属锕系元素,仅有正四价一种稳定的原子价状态,其配位数为8,与EDTA或CyDTA能形成稳定的螯合物,lgK值达23.2,用上述滴定剂可进行螯合滴定。钍与稀土共存时,可进行钍和稀土的连续滴定,但如用XO作指示剂,…     

钛-氨三乙酸-(4,5-二溴苯基萤光酮)-CTMAB 四元混配型胶溶络合物的分光光度法研究

本文研究了钛-氨三乙酸(NTA)-(4,5-二溴苯基萤光酮Br-PF)-CTMAB四元混配胶溶络合物的显色条件。结果表明,在pH2.5-4.0形成了摩尔比为Ti(Ⅳ):NTA:Br-PF:CTMAB=1:1:2:2的四元络合物,ε_(576am)=2.13×10~5。钛在0-4μg/10ml范围遵守比尔定律。本法具有很高的选择性,通常对钛有干扰的W,Zr、V、Nb、Bi及许多常见阳离子均无干扰。用本法直接测定了若干种合金钢中的钛,得到了满意的结果。     

具有生物活性的金属配合物研究——Ⅴ.3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六环镝二氨三乙酸配合物的晶体结构及分子结构

合成了标题化合物并测定了它的晶体及分子结构。晶体属正交晶系,空间群P2_12_12_1。晶胞参数a=15.154(3),b=18.234(3),c=24.010(3)A;V=6634.5A~3,Z=4,D_c=1.751,D_o=1.756g/cm~3,F(000)=3468e,μ=172.8cm~(-1).配位阴离子组成为[Dy(NTA)_2)~(3-),镝的配位数为8;阳离子为三个[IC_(17)N_2H(20)]~ 。阴、阳离子间除静电相互作用外,尚有一定键合作用。     

铌-4,5-二溴苯基萤光酮-表面活性剂显色体系的研究——高灵敏分光光度法测定合金钢中的微量铌

铌的高灵敏度、高选择性的光度法似尚少见。最近有人^[1]合成过4,5-二溴苯基萤光酮(下称Br-PF),但至今未见该试剂用于铌的胶束增溶光度法的测定。为此本文较系统地研究了在CTAB及乳化剂OP存在下Nb(V)与Br-PF的显色条件,结果表明本法具有很高的灵敏度(ε=2.1×10⁵)和较高的选择性(存在掩蔽剂),可不经任何分离直接在水相中测定合金钢中的微量铌。     

借2-(2’-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚作分光光度测定微量铌

本文报导借2-(2’-噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚(简称TAE)作试剂于分光光度测定微量铌(V)的适宜条件。试剂与铌(V)形成紫红色络合物,相当灵敏,其适宜的显色温度为15—60℃,pH范围为4.0—5.0。络合物在590毫微米呈最大吸收,在实验条件下其组成的克分子比为Nb(V):TAE=1:1,其形成常数为2.78×10~5。于pH4.5之缓冲介质中,590毫微米波长,以及当无和有Ca-Cy DTA隐蔽剂存在时,测得铌(V)-TAE络合物的克分子消光系数分别为4.89×10~4和4.42×10~4,当logI_0/I=0.001时其相应的灵敏度分别为0.0019和0.0021微克铌/厘米~2。宜于分光光度测定的浓度范围为0—1.5微克铌/毫升,于此范围内遵守蓝伯特-比尔定律。还测定了TAE的酸离解常数,当离子强度μ=0.1(KCl)时,其pK_(al)=3.30,pK_(a2)=8.63。文中还报告了51种共存离子的干扰及其消除。结果表明,大量碱土金属和普通阴、阳离子不干扰微量铌之测定。铀(VI)之允许量小(10微克),钒(V)和磷酸根干扰严重,应预先除去。     

含铋配合物与奈瑟氏菌铁结合蛋白的反应性质研究

铁结合蛋白(Fbp)是致病菌获取Fe3+的关键蛋白。本文采用氨三乙酸(H3NTA)和硝酸铋反应制备BiNTA.2H2O,并运用元素分析、NMR等手段进行表征。通过在大肠杆菌中克隆表达和分离纯化出奈瑟氏淋病双球菌的Fbp,测定不同计量比nBiNTA/napo-Fbp下反应的紫外可见光谱,确定BiNTA与apo-Fbp的反应为一级反应,反应速率常数约为(0.175±0.064)min-1(10 mmol.L-1 Hepes/HPO42-pH 7.4缓冲溶液,310 K)。NH4BiCit与apo-Fbp的反应也为一级反应,反应速率与BiNTA相近。Bi3+与apo-Fbp的饱和结合计量比为1∶1,形成三元配合物Fbp-Bi-NTA的结合常数(lgK)为(21.43±0.20),形成Fbp-Bi-Cit的结合常数(lgK)为(16.03±0.03)。实验结果表明,致病菌中运输Fe3+的蛋白铁结合蛋白可作为含铋抗菌药物的潜在靶分子。     

不对称β-二酮分子内氢键及酮-烯醇互变异构的~1H NMR研究

研究了一系列二芳甲酰甲烷化合物在不同溶剂中的分子内氢键及酮-烯醇互变异构平衡。δ_(OH)和lgK与取代基常数(σ)之间均有良好的线性关系存在。+I和+R取代基使分子内氢键增强,而使烯醇式含量降低。     

近场激光热透镜光谱分析法测定铌

采用氦-氖激光器(632．8nm)观测了铌(V)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)和酒石酸所形成的紫蓝色三元配合物的激光热透镜效应，建立了近场激光热透镜光谱分析法测定铌的新方法。铌(V)质量浓度在0-500ng/mL范围内与热透镜信号强度呈良好的线性关系，检出限为5ng/mL。该方法已应用于钢样及铌矿样中铌的测定。     

4,5-二溴苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵——荧光光度法测定微量铌

本文研究了二溴苯基萤光酮-表面活性剂-铌三元体系的荧光特性,提出了以二溴苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵荧光光度法测定铌的新方法,该方法选择性和灵敏度以及重现性均很好,在λ_(ex)=420nm,λ_(em)=470 nm处铌含量在0～6μg/25ml范围内,线性关系良好、采用适当的掩蔽剂测定钢样中的微量铌,获得了满意的结果。     

Nb(V)-BPHA-DCTA吸附催化波及其在地质试样中的应用

早期高小霞以及近期宋俊峰等都提出过极谱法测定铌的不同体系,但由于灵敏度不高或分离干扰困难等都不适于地质试样中痕量铌的测定。莫茂生提出 Nb(V)-BPHA-酒石酸体系测定铌,检测下限为4ng ml~(-1),但由于酒石酸的抑制作用也不适于上述铌的测定。     

氮川三甲撑膦酸电位滴定铜

氮川三甲撑膦酸(NTMP)对铜的螯合滴定已有报道其滴定的选择性比EDTA或NTA 为优。但因Cu~(2+)和Zn~(2+)与NTMP形成螯合物的稳定常数差别不太大,故用铬天青S作指示剂螯合滴定铜时,Zn~(2+)的容许量很少。我们发现,用铂电极作指示电极、NTMP电位滴定铜时,Zn~(2+)的容许量可以提高,用于一些铜基锌合金中铜的分析,结果满意。试剂及仪器 0.01358mol·L~(-1)NTMP溶液:按文献配制並标定;10％六次甲基四胺缓冲溶液,用HCL调pH5.5。 pH S-2型酸度计;213型铂电极;215型钨电极;78-1型磁力搅拌器。试验方法在100mL烧杯中,加入3.18mg铜並加水至约50mL,加10mL六次甲基四胺缓冲溶液,扦入铂钨电极,启动搅拌器,用NTMP溶液进行电位滴定。记录毫升数(V)和相应的电位值(E),用     

稀土与杂环胺双齿配体配合物的研究(Ⅲ)——稀土三氯醋酸盐与2个α,α''''-联吡啶的混配配合物的合成、性质及晶体结构

利用水和有机溶剂的混合溶剂合成了稀土三氯醋酸盐与2种α,α＇-联吡啶的配合物,并进行了表征,还测定了Pr(TCA)_3(bipy)_2的晶体结构。     

导数分光光度法测定岩矿中微量铌

本文用导数分光光度法对铌与5-Br-PADAP和酒石酸的三元配合物作了探讨,在相同介质中该法与普通光度法作了比较,它具有优良的选择性,良好的重现性和较高的准确度,铌在0-30μg/25ml范围内呈线性关系,试验了30多种阴阳离子对1μg/25ml铌的影响,铌回收率的相对误差在±10％以内,Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、V(Ⅴ)、Ta(Ⅴ)、Ti(Ⅳ)和Cu(Ⅱ)等不干扰,不需分离可测定普通岩矿中微量铌。     

氮川三甲撑膦酸(NTMP)螯合滴定铜

本文计算了cu~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Cd~(2+)及Mn~(2+)与氮川三甲撑膦酸(NTMP)螯合物的表观稳定常数,发现Cu~(2+)-NTMP螯合物在pH5.3—9.1、Zn~(2+)—NTMP螯合物在pH5.8—9.7及Co~(2+)-NTMP螯合物在pH6.4—10.9,其表观稳定常数logK_(ML)>8,理论和实验都表明,NTMP螯合滴定Cu~(2+)的选择性比EDTA或NTA都好。在pH5.3,用铬天青S作指示剂,NTMP螯合滴定10毫克Cu~(2+)时,能允许Ni~(2+)(40),Mn~(2+)(30),Cd~(2+)和Pb~(2+)(25)、Co~(2+)(2.5)、Bi~(3+)(8)以及用NH_4F掩蔽时,允许Sn~(4+)(30)、Al~(3+)(5.4)、Fe~(3+)(2.1)、Ti~(4+)(4.0)及Zn~(2+)(4.0)及Zn~(2+)(0.33)(括号内为毫克数)等离子存在。拟订的方法用于一些铜合金中铜的测定,操作简便、结果满意。     

数据校正法与条件滴定度法提高络合滴定准确度

对于1gK＇_(My)C_M或1gK＇_(MY)C_M -1gK＇_(NY)C_N较小的络合滴定,可以使用单一参比溶液,使全部试样的pMeq均大于或小于该参比溶液的PM值,并使用数据校正法或条件滴定度法校正结果。实验证明,即使1gK＇_(MY)C_M或1gK＇_(MY)C_M -1gK＇_(NY)C_N小至4,仍能得精确结果。     

紫外-可见分光光度法测定溴代卟啉的质子化反应常数

采用紫外-可见分光光度法研究了溴代卟啉(H2TPPBrx)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的吸收光谱性质,并测定了其在非水溶剂DMF中与HClO4反应的质子化常数。结果表明H2TPP,H2TPPBr2在DMF溶剂中与高氯酸反应得到两个质子生成[H4TPP]2 和[H4TPPBrx]2 ,而H2TPPBr3,H2TPPBr4只能得到一个质子生成[H4TPPBrx] 和[H4TPPBrx] ,其质子化常数分别为:lgK1=3.28,lgK2=2.86,lgK3=2.16,lgK4=1.93。     

Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸-NaClO_3体系的极谱催化波

以Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸多元络合物分光光度法测定铌巳有研究,但Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸-NaClO_3体系的极谱催化波却未见报道。受宋俊峰等同志工作的启发,我们发现在稀硫酸介质中,当有NaClO_3存在时,Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸三元络合物于-1.0V左右(Vs.SCE)产生极灵敏的催化波,铌浓度在0.0014—0.14μg.ml~(-1)范围内,峰电流与浓度呈线性关系。本文讨论了该体系中铌催化波的条件及性质,拟定了示波极谱法测定痕量铌的方法。     

电导法测定稀土冠醚配合物的稳定常数

用电导法研究了无水乙腈溶液中稀土高氯酸盐与DB·18-C-6、3,3-二甲基16-C-5(Me_2·16-C-5)、16-C-5的配位反应,以及1:9(V/V)H_2O-CH_3CN体系中稀土高氯酸盐与Me_2·16-C-6的配位行为,计算了1:1配合物的稳定常数。在无水乙腈中稀土与16-C-5的稳定常数大于稀土与Me_2·16-C-5的。加入少量水后,对轻稀土lgK值减小;重稀土则lgK值增大。