THF-FER沸石的系列研究Ⅲ.晶体结构

用SEM,HRTEM,SAED和XRD拟合等方法研究了在四氢呋喃(THF)-Na2O-SiO2-al2O3-H2O体系中水热合成的高硅Na-THF-FER沸石的晶体结构、孔道定向,以及不同因素对晶胞体积的影响.通过与全硅FER沸石和K-Na-FER沸石对比实验证明,片状的THF-FER沸石晶体与全硅FER沸石晶体骨架结构及晶体生长择优取向相同,其空间群为Pnnm.     

THF—FER沸石的系列研究—1．晶体结构稳定性

四氢呋喃（THF）-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系水热合成的THF-FER沸石，经酸交 换-焙烧脱THF（Ⅰ）或焙烧脱THF-酸交换（Ⅱ）的不同方式处理，均可制得低钠H- FER沸石。经XRD，^27Al与^29Si MAS NMR,低温氮吸附等表征证明，通过1273K高温 的热处理和1073K饱和水蒸气下的水热处理，H-FER沸石骨架保持高度稳定。在高温 水蒸气作用下，Si(2Al）容易从骨架上脱离，而Si(1Al）则保持相对稳定，以（Ⅱ ）方法处理，制备的H-FER沸石在水热条件下易产生较多的硅差劲基缺陷。经高温 热和水热处理后，H-FER沸石孔道结构基本保持完美、开放。     

THF—FER沸石的系列研究—1．晶体结构稳定性

四氢呋喃（THF）-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系水热合成的THF-FER沸石，经酸交 换-焙烧脱THF（Ⅰ）或焙烧脱THF-酸交换（Ⅱ）的不同方式处理，均可制得低钠H- FER沸石。经XRD，^27Al与^29Si MAS NMR,低温氮吸附等表征证明，通过1273K高温 的热处理和1073K饱和水蒸气下的水热处理，H-FER沸石骨架保持高度稳定。在高温 水蒸气作用下，Si(2Al）容易从骨架上脱离，而Si(1Al）则保持相对稳定，以（Ⅱ ）方法处理，制备的H-FER沸石在水热条件下易产生较多的硅差劲基缺陷。经高温 热和水热处理后，H-FER沸石孔道结构基本保持完美、开放。     

THF-FER沸石的系列研究—Ⅱ．模板剂分子THF的位置

用^13C HPDEC MAS NMR与热分析方法表征了在四氢呋喃（THF）-Na2O-SiO2- Al2O3-H2O体系中水热合成的高硅Na-THF-FER沸石、酸交换后的H-THF-FER沸石以及 吸附于Na-FER和H-FER沸石中的THF。结果证明，模板剂分子THF位于Na-THF-FER沸 石骨架的FER笼内，平衡骨架阳离子Na^+主要存在于十元环孔道；而吸附子FER沸石 中的THF仅处于十元环孔道中，合成样品中THF的化学位移与液态THF相比，向低场 移动，谱线明显变宽，表明THF分子与FER笼之间存在很强的相互作用。     

含铋配合物与奈瑟氏菌铁结合蛋白的反应性质研究

铁结合蛋白(Fbp)是致病菌获取Fe3+的关键蛋白。本文采用氨三乙酸(H3NTA)和硝酸铋反应制备BiNTA.2H2O,并运用元素分析、NMR等手段进行表征。通过在大肠杆菌中克隆表达和分离纯化出奈瑟氏淋病双球菌的Fbp,测定不同计量比nBiNTA/napo-Fbp下反应的紫外可见光谱,确定BiNTA与apo-Fbp的反应为一级反应,反应速率常数约为(0.175±0.064)min-1(10 mmol.L-1 Hepes/HPO42-pH 7.4缓冲溶液,310 K)。NH4BiCit与apo-Fbp的反应也为一级反应,反应速率与BiNTA相近。Bi3+与apo-Fbp的饱和结合计量比为1∶1,形成三元配合物Fbp-Bi-NTA的结合常数(lgK)为(21.43±0.20),形成Fbp-Bi-Cit的结合常数(lgK)为(16.03±0.03)。实验结果表明,致病菌中运输Fe3+的蛋白铁结合蛋白可作为含铋抗菌药物的潜在靶分子。     

THF-FER沸石的系列研究

用SEM， HRTEM， SAED和XRD拟合等方法研究了在四氢呋南(THF)-Na_2O- SiO_2-Al_2)_3-H_2O价格政策纱中水热合成的高硅Na-THF-FER沸石的晶体结构、孔 道定向，以及不同因素对晶胞体积的影响。通过与全硅FER沸石和K-Na-FER沸石对 比实验证明，片状的THF-FER沸石昌体与全硅FER沸石晶体骨架结构及晶体生长择优 取向相同，其空间群为Pnnm。     

THF-FER沸石的系列研究

用SEM， HRTEM， SAED和XRD拟合等方法研究了在四氢呋南(THF)-Na_2O- SiO_2-Al_2)_3-H_2O价格政策纱中水热合成的高硅Na-THF-FER沸石的晶体结构、孔 道定向，以及不同因素对晶胞体积的影响。通过与全硅FER沸石和K-Na-FER沸石对 比实验证明，片状的THF-FER沸石昌体与全硅FER沸石晶体骨架结构及晶体生长择优 取向相同，其空间群为Pnnm。     

THF-FER沸石的系列研究IV.固体酸性及C5烯烃骨架异构化催化性能

在四氢呋喃(THF)-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系中水热合成的THF-FER沸石，经酸交换／焙烧或焙烧／酸交换处理可制得H-FER-1和H-FER-2两种H型沸石．红外光谱及NH3-TPD等实验结果表明，两者的强酸位主要是对烯烃骨架异构化反应有贡献的Bronsted酸位．1073K／10h的高温水蒸汽处理会导致沸石骨架脱铝，但并未产生过多的末端硅羟基．两者比较，H-FER-1沸石的结构缺陷较少，Bronsted酸位较多，骨架更完美．由THF-FER沸石制备的H-FER催化剂，对C5正构烯烃骨架异构化反应显示了优良的催化活性、选择性及稳定性．     

THF-FER沸石的系列研究Ⅰ.晶体结构稳定性

四氢呋喃(THF)-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系水热合成的THF-FER沸石,经酸交换-焙烧脱THF(Ⅰ)或焙烧脱THF-酸交换(Ⅱ)的不同方式处理,均可制得低钠H-FER沸石.经XRD,27Al与29Si MAS NMR,低温氮吸附等表征证明,通过1273 K高温的热处理和1073 K饱和水蒸气下的水热处理,H-FER沸石骨架保持高度稳定.在高温水蒸气作用下,Si(2Al)容易从骨架上脱离,而Si(1Al)则保持相对稳定.以(Ⅱ)方式处理,制备的H-FER沸石在水热条件下易产生较多的硅羟基缺陷.经高温热和水热处理后,H-FER沸石孔道结构基本保持完美、开放.     

四氢呋喃与全硅FER，MTN，MOR和MFI沸石骨架相互作用的计算机模拟

结合分子动力学（MD）方法和能量最小化（EM）方法模拟了四氢呋喃（THF） 分子作为模板剂与全硅FER，MTN，MOR和MFI沸石骨架的相互作用，判断其在这些沸 石中的最佳结合位置。在FER沸石中，THF优先占扰[8~26~26~45~8]笼。在MIN沸石 中，只能分布在[5~(126~4)]笼中。在MOR沸石中，位于十二元环孔道内时与骨架作 用较强，而在MFI沸石中，处于十元环弯曲孔道中作用较强。相对而言，该分子与 FER，MTN相互作用较强，与MOR，MFI的相互作用较强。根据模拟结果，计算THF分 子中氢、氧原子与骨架氧原子的质心距离，研究了该分子与骨架空腔和孔道的匹配 情况，讨论了THF诱导这些沸石形成的模板作用。