Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸-NaClO_3体系的极谱催化波

以Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸多元络合物分光光度法测定铌巳有研究,但Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸-NaClO_3体系的极谱催化波却未见报道。受宋俊峰等同志工作的启发,我们发现在稀硫酸介质中,当有NaClO_3存在时,Nb(Ⅴ)-5-Br-PADAP-酒石酸三元络合物于-1.0V左右(Vs.SCE)产生极灵敏的催化波,铌浓度在0.0014—0.14μg.ml~(-1)范围内,峰电流与浓度呈线性关系。本文讨论了该体系中铌催化波的条件及性质,拟定了示波极谱法测定痕量铌的方法。     

纸上层析分离-ICP-AES测定稀有金属矿中的铌钽

采用HF、HNO_3溶解样品,纸上层析分离富集铌、钽,焦硫酸钾分解铌钽氧化物,酒石酸浸取,ICP-AES测定稀有金属矿中铌钽。研究了溶样用酸、色层分离展开剂比例及展开温度、焦硫酸钾用量、酒石酸浓度等对测定结果的影响,结果表明,采用纸上层析法可使铌钽与其他干扰元素彻底分离,焦硫酸钾熔融后,用酒石酸浸取使铌、钽完全进入溶液,以电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES)进行测定。在20 g/L的酒石酸介质中,ICP-AES测定铌钽的线性范围为0~50μg/mL,检出限为铌0.14μg/mL,钽0.16μg/mL;相对误差小于8%,精密度(RSD)小于6%,可测定矿石中0.001%~40%的Nb_2O_5,Ta_2O_5。该方法可同时测定稀有金属矿中铌钽原矿、精矿及尾矿中铌钽的含量,适合基体复杂、含量差别大的批量样品的检测。     

铌-酒石酸-邻硝基苯基萤光酮-CTMAB多元络合物显色反应的研究

铌的高灵敏显色反应,迄今报道甚少。以邻硝基苯基萤光酮为显色剂的氯仿萃取光度法,虽然具有较高的灵敏度(ε=1.38×10~5),但由于使用有机溶剂进行萃取操作而感不便。我们考虑以胶束增敏反应在水溶液中进行铌的测定来代替萃取光度法,可能使实验操作简化。试验结果表明,在酒石酸-盐酸介质中,铌(Ⅱ)     

钽(V)-酒石酸-5-Br-PADAP-十二烷基磺酸钠体系的显色反应

微量钽的测定,常用碱性染料萃取光度法,但有机溶剂污染环境,不利健康,故需寻求有效的水相光度测定微量钽的方法。刘新臣等曾用5-Br-PADAP测定钽,但未深入研究反应机理,并且铌要用纸色层对离。作者详细研究了该体系的反应条件,在0.5MH_2SO.溶液中,用不同辅助络合剂和表面活性剂进行实验,确定以酒石酸(Tar)作辅助络合剂,十二烷基磺酸钠     

2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮分光光度法测定痕量铌

以酒石酸作为辅助络合剂,在表面活性剂溴化十六烷基吡啶存在下及pH 5.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,显色剂2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮与铌(Ⅴ)形成稳定络合物,其最大吸收波长位于560nm处,据此提出了分光光度法测定铌钽矿浸出液中铌含量的方法。铌(Ⅴ)的质量浓度在4～240μg·L-1范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光率为1.44×106L·mol-1.cm-1。方法用于铌钽矿样品中痕量铌的测定,测定结果与国家标准方法测定值相一致。     

铌与钽之分离及测定

铌与钽因镧系收缩离子半径几乎相等,致化学性质甚接近,其分离与测定长期被视为分析化学难题之一。由于二元素在冶金、原子能工业及其他最新技术部门应用日广,随之其分析化学亦迅速发展。近年有关铌与钽的综合性述评颇多,其中用中文撰写或译载者主要涉及二元素无机制备分离等方面。近一、二年积累了很多新的资料,丰富了铌、钽分析化学。本文试图从分析化学角度,就二元素分离与测定问题之文献现状,作一梗概的介绍与讨论。奠定铌、钽分析化学基础的席勒(schoeller)等的系统研究报导,是以沉淀法为中心的。他们提出草酸、酒石酸等络合剂,并应用单宁酸进行一系列分离。目前,用单宁分级沉淀分离铌与钽的方法早已为其他     

以铌-N-苯甲酰-N-苯基胲-硫氰酸盐比色测定铌

在硫酸或酒石酸溶液中均可用N-苯甲酰-N-苯基胲(以下简称BPHA)的氯仿溶液萃取铌,但氯仿层中络合物的黄色很浅,不宜用作微量铌的比色测定.我们曾找出于水相中加入硫氰酸铵可使钛与BPHA及硫氰酸盐生成溶于氯仿的络合物,使有机相的黄色显著加深.同样,硫氰酸铵也能使铌生成类似络合物,且颜色之加深较钛尤为显著.故可用此反应作微量铌的比色测定.     

导数分光光度法测定岩矿中微量铌

本文用导数分光光度法对铌与5-Br-PADAP和酒石酸的三元配合物作了探讨,在相同介质中该法与普通光度法作了比较,它具有优良的选择性,良好的重现性和较高的准确度,铌在0-30μg/25ml范围内呈线性关系,试验了30多种阴阳离子对1μg/25ml铌的影响,铌回收率的相对误差在±10％以内,Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、V(Ⅴ)、Ta(Ⅴ)、Ti(Ⅳ)和Cu(Ⅱ)等不干扰,不需分离可测定普通岩矿中微量铌。     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物的极谱研究——Ⅲ、铌(Ⅴ)-酒石酸-PAR-NaClO_3体系极谱催化波

铌的草酸、柠檬酸和EDTA等有机酸络合物的极谱行为,以及铌在羟胺、过氧化氢、氯酸盐介质中的极谱催化波,已有研究报导。受前人工作的启发,在酒石酸-PAR-NaClO_3体系中,我们观察到铌有一灵敏的极谱催化波。本文讨论该体系铌催化波的条件及性质,并拟定了示波催化极谱法测定矿石中痕量铌的分析方法。     

铌-(5-Br-PADAP)-羟基酸体系混合型络合物的研究

在酒石酸、柠檬酸、草酸和其它羟基酸存在时,研究了铌和2-[(5-溴-2-吡啶)偶氮]-5-(二乙氨基)苯酚(简称5-Br-PADAP)的反应。发现在酒石酸(Tar)存在时,使用5-Br-PADAP测定铌得到最好的结果。本文用吸光光度法研究蓝色的铌-(5-Br-PADAP)-Tar的混合型络合物。在PH为1.0-4.0范围600毫微米处,此蓝色络合物有最大的吸收。摩尔吸光系数是5.7×10⁴。用两种不同的方法研究混合型络合物的组成,Nb:5-Br-PADAP:Tar=1:1:1。在pH为1.0时,Nb的浓度1-32微克/25毫升范围内遵从比尔定律。本文提出高灵敏度和高选择性的吸光光度法测定合金钢中的微量铌。     

分光光度法测定微量铌的研究——用2-(5′-溴吡啶-2′-偶氮)-5-二乙胺基苯酚作显色剂

2-(5′-溴吡啶-2′-偶氮)-5-二乙胺基苯酚(简称5-Br-PADAP)的结构式为,在吡啶偶氮对位的苯环上存在一个强的助色团—N(C_2H_5)2,它与过渡金属离子如UO_2~(2 ),CO~(2 ),Fe~(3 ),Ni~(2 ),Zn~(2 ),Mn~(2 ),Bi~(3 )等的显色反应灵敏度一般都比PAR要提高一倍至几倍,其摩尔吸收系数多在10~5数量级。但用该试剂测定铌尚未见报道,根据铌(V)与PAR的显色反应,我们估计5-Br-PADAP可能与Nb~(5 )显色且灵敏度会更高,本文研究证实了这种预想。在含酒石酸的0.02～0.14N盐酸介质中,Nb~(5 )与5-Br-PADAP和酒石酸生成1:1:1的紫蓝色三元络合物,其吸收峰位于626nm,摩尔吸收系数为6.6×10~4。此法用于部分合金钢中铌的测定,比用硫氰酸盐、溴邻苯三酚红,PAR,氯代磺酚S,N-肉桂酰-N-邻甲苯羟胺,及噻唑偶氮-5-二甲胺基酚等显色剂的灵敏度都高,色泽稳定,选择性良好,样品不经分离可直接测定。     

矿石中铌的快速测定——用酸性铬蓝 K 直接光度法

酸性铬蓝K是变色酸单偶氮衍生物,在适宜条件下与铌生成蓝紫色的络合物,利用该反应可进行铌的比色测定。文献对用酸性铬蓝K分光光度法测定矿石中铌的条件做了论述。为使该法更好地应用于野外地质分析工作中,本文进行了有关条件试验。由于存在一定量的钽、稀土、钛、铝、锰、钙、镁、硅、磷和硫不干扰测定,故矿样采用碱熔、酸化,转为酒石酸溶液后直接显色比色。对铜、铁、氟的干扰提出了消除的方法。经生产中考验,表明本法灵敏、快速、准确、选择性高、重现性好。与硫氰酸盐比色法相比较,本法简化了操作,缩短了时间,节约了试剂,对于多快好省地完成野外铌的定量工作,具有一定     

N-1923在分析化学中的应用 Ⅱ.微量铌的萃取和测定

本文就高分子胺N-1923对铌的萃取特性进行了研究。证实它是铌的有效萃取剂。在0.5M硫酸介质中的萃取分配系数大于1000,并能被盐酸和酒石酸混合液所反萃,反萃液便于与比色测定相衔接。萃取是在硫酸、酒石酸介质中进行的。铁的干扰是借加入抗坏血酸使还原为低价而消除。文中提供的分析方法可用于各种试样中铌的分离和测定。测定下限为0.001％Nb_2O_5。     

在酒石酸存在下用Ta(V)-H_2o_2-PAR三元络合物直接光度测定钽

Ta(V)-H_2O_2-pAR三元络合物用于钽的测定已有报导,但大量酒石酸对络合物有破坏作用,故有人曾在有大量酒石酸存在下利用此反应测定钽中铌。若降低酒石酸的浓度,并保持H_2O_2大过量,使H_2O_2的络合竞争能力远大于酒石酸,则Ta(V)-H_2O_2-PAR三元络合物的稳定性会比没有酒石酸存在高,受溶液pH改变的影响更小,因而可以改善测定条件。我们研究了在有酒石酸存在下,Ta(V)-H_2O_2-PAR的显色条件:钽在0—220微克/25毫升符合比尔定律;Sn(Ⅱ)(237)、Mo(Ⅵ) (4×10~3)、W(Ⅵ) (126)、Al(Ⅲ)(106)不干扰;用CyDTA(16×10~3)掩蔽V(Ⅴ)(112)、Zn(Ⅱ)(91)、Cu(Ⅱ)(100)、Sn(Ⅱ)     

混酸分解-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定地质样品中铌钽锂铍铷钨

地质样品中的铌、钽、锂、铍、铷、钨元素含量相差大,且同一样品中各元素含量差异也较大。如在原矿中的含量只有几十至几百μg/g,而在精矿中的含量则达到了百分之几至百分之几十,高含量样品中的铌钽元素在强酸性溶液中不稳定,极易水解,准确测定这些元素需要多种方法,分析过程繁琐。传统的分析方法过程复杂、难以实现同时测定多种元素。通过考察分解体系酸的用量选择、提取剂的选择、提取剂用量的选择、测定内标元素的选择,建立了混酸分解-电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中铌、钽、锂、铍、铷、钨元素的测定方法。本文采用氢氟酸-硝酸-盐酸-高氯酸-硫酸分解样品,用3～4滴氢氟酸+ 5 %硫酸+ 5 %过氧化氢萃取体系代替常规有机酸(酒石酸等。)萃取体系。采用ICP -MS同时测定各含量段地质中铌、钽、锂、铍、铷、钨的不同含量。采用该方法测定国家一级标准物质 GBW07155、GBW07153 、GBW07185,结果表明,各元素的检测结果与认定值无显著性误差,精密度RSD（n=6）0.45%～4.05%,准确度?lgC （n=6）在-0.008%～0.009%之间,适用于地质样品中的铌、钽、锂、铍、铷、钨元素的测定。     

差示分光光度法测定钛合金中锆

本文以硫酸溶样,采用半二甲酚橙差示光度法测定钛合金中1％以上锆。对测定条件进行了选择,提出了在0.23mol/L的硫酸介质中,用抗坏血酸还原铁,酒石酸络合铌、锡以消除干扰,但其用量必须严格控制。干扰试验表明,在测定液中含有0.050mgFe(Ⅲ)、0.50mgFe(Ⅱ)、10mgMn(Ⅱ)、3mgCu(Ⅱ)、4mgCr(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、8mgV(Ⅳ、Ⅴ)、     

氯代磺酚-C直接比色测定高温合金或合金钢中铌

本文对氯代磺酚-C直接比色测定铌的显色条件进行了较详细的试验。采用硫酸肼-EDTA隐蔽钼、酒石酸隐蔽钒。提出了用氢氟酸破坏铌-氯代磺酚-C络合物的溶液作为空白,解决试样多变情况下的空白问题;采用焦硫酸钾熔样,使试样中各种相态的铌均能溶解。测定了高温合金和合金钢中铌,从回收试验和标准钢样对照分析结果表明,方法的准确度较好,相对误差不大于±5％。     

低含量锡的快速比色法

应用阳离子表面活性剂的胶束增溶作用,不但提高了苯芴酮测定锡的灵敏度,而且在较大量酒石酸掩蔽下也提高了方法的选择性。在盐酸介质中能与苯芴酮、阳离子表面活性剂反应生成三元络合物的金属主要有钽、铌、锡、锗、钛、钨、钼、锑等。我们采用过氧化钠碱熔法使钽、铌、钛等沉淀而与锡分离;干扰元素钼、锑和钨可分别用过氧化氢和酒石酸隐蔽之;锗在原矿中含量甚微。因此,可不经分离直接测定锡,从而达到快速、准确、简易的目的。本法测锡不需要贵重的仪器设     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定尼日利亚铌钽锂矿石中的铌、钽、锂

经过三种样品前处理实验对比,选择采取氢氟酸-高氯酸-王水溶样,酒石酸-王水浸取,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定尼日利亚地区铌钽矿石中铌、钽、锂元素。对元素的分析谱线、酒石酸浓度等工作条件进行了优化,选择各元素的最佳分析谱线,并进行加标回收实验,探讨了各元素的加标回收率。选取Nb 269.7 nm、Ta 240.0 nm、Li 670.78 nm作为仪器分析谱线,计算得到的方法检出限分别为:Nb 0.5μg/g、Ta 1.5μg/g、Li 15.0μg/g。对比各种溶样方法,选取一种最简洁方便的样品前处理途径,经国家一级标准物质GBW07153、GBW07155和GBW07185验证,测定值的相对误差为-2.82%~1.77%,方法精密度(RSD,n=6)为0.11%~1.2%,测定尼日利亚地区铌钽锂矿石中的铌、钽、锂元素,结果无显著性差异,方法能够满足尼日利亚铌钽矿石中相关组分的准确测定。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定尼日利亚铌钽锂矿石中的铌、钽、锂

经过三种样品前处理实验对比,选择采取氢氟酸-高氯酸-王水溶样,酒石酸-王水浸取,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定尼日利亚地区铌钽矿石中铌、钽、锂元素。对元素的分析谱线、酒石酸浓度等工作条件进行了优化,选择各元素的最佳分析谱线,并进行加标回收实验,探讨了各元素的加标回收率。选取Nb 269.7nm、Ta 240.0nm、Li 670.78nm作为仪器分析谱线,计算得到的方法检出限分别为:Nb 0.5μg/g、Ta 1.5μg/g、Li 15.0μg/g。对比各种溶样方法,选取一种最简洁方便的样品前处理途径,经国家一级标准物质GBW07153、GBW07155和GBW07185验证,测定值的相对误差为-2.82%～1.77%,方法精密度(RSD,n=6)为0.11%～1.2%,测定尼日利亚地区铌钽锂矿石中的铌、钽、锂元素,结果无显著性差异,方法能够满足尼日利亚铌钽矿石中相关组分的准确测定。