化学简讯

易于爆炸的三氧化氙一年以来,人們制成好些惰性气体的化合物,为无机化学研究开辟了新領域。这些惰性元素的化合物有XePtF_6,XeRhF_0,XeF_2,XeF_4,XeF_6,KrF_4等。最近,在两处不同的实驗室里,化学家获得三氧化氙,XeO_3,由六氟化氙或四氟化氙水解而生成。三氧化氙是白色透明的結晶,經加压、摩擦或加热后卽行爆     

化学简讯

去年會制得四氟化氙(XeF_4)、二氟化氙(XeF_2)、氧氟化氙和氟化氡(RnF_n),今年又制得六氟化氙(XeF_6)、氟铑酸氙(XeRhF_6)和四氟化氪(KrF_4)。如果以大量过剩的氟和氙作用,卽产生較氙的二氟化物及四氟化物更揮发的六氟化物。在鍥容器中維持300℃和氙和氟的克分子比为1:21。反应后冷至——78℃。减压除去过量的氟后,在—78℃升华提純。     

气相色谱法测定高纯四氟化锗中的四氟化硅

高纯四氟化锗生产制备过程中,需要对四氟化锗中的四氟化硅进行测定。采用带DID氦放电离子化检测器的气相色谱仪,由一个十通阀和一个四通阀组成阀系统,使用气相色谱填充柱和超高惰性气相色谱柱分离四氟化锗中的四氟化硅,纯化后的高纯氦气作为载气和参比气。经过大量实验探究和实样测定,确定了气相色谱法测定四氟化锗中的四氟化硅的工作条件,老化时间为2h;柱箱温度为恒温55℃;载气压力为0.6MPa;参比气参比流量为30ml/min,尾吹气5ml/min;切阀时间为3.400min。经过实验验证,该方法精密度好,准确度高,四氟化锗中的四氟化硅能很好地分离,能够满足高纯四氟化锗生产中四氟化硅成分测定需求,可应用于实际测定工作中。     

某些新的氟代有机硅化合物的合成

本文用含硅氢键化合物与含双键的氟化合物的加成反应,制备了一系列未见报导的含氟有机硅化合物。在用氯丙烯与2,2,3,3-四氟丙醇制2,2,3,3-四氟丙基烯丙醚时,对方法进行了改进,提高了产率。本文还报道了含氟有机硅聚合物方面的工作。     

稀有气体化合物生成条件的热力学分析

自从1962年加拿大化学家Bartlett合成了第一个氙xe的化合物Xe~+[PtF_6]~-以来,对稀有气体化学性质的研究,便出现了一个崭新的局面。随后,一些新的稀有气体化合物相继被发现,这方面的资料可参阅文献[2]。到目前为止,在稀有气体中主要是研究了以氙为主的氟化物、氧化物、络氟化物、氟氧化物和含氧酸盐。氪和氡的化合物为数不多而且也不稳定,其它稀有气体化学性质的研究工作进行得更少。为什么稀有气体化合物数量不多而往往又很不稳定?本文以稀有气体卤化物和Xe~+离子化合物为例,从热力学角度探究其生成规律。     

六氟化氙的结构

自从1962年Bartlett打开了惰性气体化学的大门,首先制得了惰性气体化合物XePtF_6(后来证明是[XeF] [Pt_2F_(11)]~-)以来,到现在已制得的惰性气体化合物已有数百种。从理论和教学的角度来看,最基本和最重要的是氙的氟化物。近年来国内出版的教科书对它们都有所介绍,特别都注意到了它们的结构。氙的简单氟化物有XeF~2、XeF_4和XeF_6三种,前二种氟     

四氟邻苯二甲腈的合成及其晶体结构

四氟邻苯二甲腈是合成氟代酞菁类有机光电子材料及含氟药物的重要中间体。以四氟邻苯二甲酸酐为起始原料,经亚胺化、氨化及脱水3步反应,合成了四氟邻苯二甲腈,总收率41.67%,其结构经FT-IR, MS(ESI)和X-射线单晶衍射确证。     

活性碳纤维的结构修饰及其吸附氙性能的研究

活性炭纤维对氙的吸附容量与其孔结构密切相关，为了提高活性炭纤维对氙气的吸附容量，本文分别用亚甲基蓝、对硝基苯酚等有机物，或氯化钠、碘等无机化合物填充的方法修饰活性炭纤维的孔结构；以及利用高锰酸钾或硝酸等氧化处理修饰活性炭纤维的表面化学性质，同时，利用低温氮等温吸附表征了这些改性活性炭纤维的孔结构，以及通过光电子能谱表征了改性活性炭纤维的表面化学结构，上述化合物充填或氧化改性活性炭纤维对氙的吸附性能的研究结果表明，适量化合物填充，或合适浓度硝酸对活性炭纤维的表面处理，可以有效地修饰活性炭纤维的孔结构或改变活性炭纤维表面对氙的亲和力。因而可有效地提高改性活性炭纤维对氙的吸附容量。     

巴特列特的发现与稀有气体化合物的合成

尼尔·巴特列特合成了世界上首例稀有气体化合物——六氟合铂酸氙(XePtF6),打破了固有的稀有气体惰性原则,此后,稀有气体化学步入了崭新的领域.同时,介绍了巴特列特合成六氟合铂酸氙的经典实验以及他的成长环境、求学经历、获得成就和荣誉.     

Vibrational Spectroscopic Study on Ion Solvation and Ion Association of Lithium Tetrafluoroborate in 4‐Ethoxymethyl‐ethylene Carbonate

应用红外及拉曼光谱研究了不同浓度的四氟硼酸锂在4-乙氧甲基-碳酸乙烯酯溶剂中的离子溶剂化和离子缔合现象。环形变谱带和羰基伸缩振动谱带的分裂,以及骨架环振动谱带的迁移和分裂表明,锂离子与溶剂分子间存在着较强的相互作用,这种相互作用是通过溶剂羰基氧原子实现的。利用光谱拟合技术定量计算了表观溶剂化数。随着电解质锂盐浓度的增加,溶剂化数逐渐由4.32降至1.26。此外,四氟硼酸根v1谱带的分裂表明在高浓度溶液中存在着光谱自由的四氟硼酸根、直接接触离子对和离子对二聚体。     

希有气体元素电负性计算和真正的惰性气体

自从1962年Bartlett报道制成了氙的化合物以来,长期被认为不起化学反应的惰性气体,便被人们改称为“希有气体”。这无疑是合乎逻辑的。但是,希有气体在电子结构及化学活泼性上毕竟与众不同,说它们是惰性的其实并不过份,科学家们虽经长期努力,但至今所得到的希有气体化合物仍相当有限。由此我们     

常温下活性碳纤维对氙的动态吸附性能研究

本文研究了光致电离检测器的检测性能和四种活性碳纤维对氙的动态吸附,并且讨论了影响活性碳纤维动态吸附氙的两个影响因素,结果表明：光致电离检测器可以实现对氙的特征性检出;活性碳纤维对氙的动态吸附性能良好,是一种很好的氙吸附材料。     

氟代有机硅化合物的合成新方法

本工作利用CuCl/HOC₂H₄NH₂催化剂,将1,2-二溴四氟乙烷与烯基有机硅化合物进行加威反应,制备了一系列新的含氟有机硅化合物,并进行了分析鉴定。对影响反应的诸因素做了初步探讨。     

基于四硫富瓦烯新型弯曲电子给体的合成、结构与氧化还原性质

四硫富瓦烯(TTF)和其衍生物是优良的电子给体.利用TTF的衍生物在甲醇钠的条件下,和氯化锌以及四丁基溴化铵生成锌盐,再和二硒唑的四氟化硼化合物在低温下生成化合物1.化合物1经元素分析、核磁共振氢谱、质谱和X衍射单晶结构确定.化合物为正交晶系,空间群Pna21,晶胞参数:a=1.8011(7) nm,b=2.0351(7) nm,c=0.4067(2) nm,Z=4,V=1.4907(10)nm3,Dc=2.176 g·cm-3,F(000)=944,μ=5.655 mm-1,2762个可观测点[I＞2o( I)],精修的最终残余因子为:R=0.0773,wR=0.1779.循环伏安结果表明化合物1有两对可逆氧化还原峰.     

四氟乙烯与乙二醇单甲醚和乙二醇二甲醚调聚产物的结构

四氟乙烯分别与乙二醇单甲醚及乙二醇二甲醚在过氧化叔丁基引发下,于115°～130℃调聚.在单甲醚系列中得1～3产物;在二甲醚系列中得4和5产物.由红外光谱、核磁共振谱和化学转化证明产物的结构.1经铬酸氧化生成1-甲氧基-3,3,4-四氟-2-丁酮;2经铬酸氧化生成2甲氧基-3,3,4,4-四氟丁酸,3氧化得ω-氢四氟丙酸,1和2分别经氧化银和碘甲烷甲醚化,均生成4,而3则生成5.用癸硼氢和碘部份水解4和5,分别得2和3.这些结论分别通过化合物的¹H和¹⁹F核磁共振谱而得验证.初步精馏结果表明,调聚反应中,甲基和次甲基均可发生反应,次甲基活性大于甲基.两个基团的相对活洼约为2～4:1.     

一类含氟芳基噁二唑化合物的合成及其光物理和电化学性质研究

合成和表征了一类苯环上含F和CF₃基团的1,3,4-噁二唑类化合物, 研究了它们的紫外-可见光谱、荧光光谱和电化学性质. 结果表明, 与不含氟的噁二唑化合物相比, 三氟甲基苯单元可降低化合物的LUMO能级, 而四氟苯单元则对化合物的光学和电化学性质无显著影响.     

微波辅助离子液体合成法在亲核氟化中的应用

采用微波辅助合成法快捷、高效地制备了系列咪唑类和吡啶类离子液体,并对其在亲核氟化中的应用进行了研究.结果表明,N-苄基吡啶四氟硼酸盐([bepy]BF4)是一种稳定性高、使用效果好的离子液体.在微波作用下,以N-苄基吡啶四氟硼酸盐和乙腈为共溶剂,以氟化铯为氟化试剂,高效合成了系列含氟化合物.在优化反应条件下,其收率为54.1%～76.3%,反应时间较常规油浴加热最好时可缩短50%以上.     

薄层-紫外法测定混合物中叠氮化合物的含量

采用薄层－紫外分光光度法测定了混合物中叠氮化合物4－叠氮基－2,3,5,6－四氟苯甲酸（AFBA）的含量。工作曲线在2.69-16.58μg/mL范围内呈线性关系,两次测定的回收率分别为99.8%和100.2%。     

煤中碳硫键的室温选择性断裂

通过室温下高硫煤的Ｓ甲基化反应,可使煤结构中的一种碳硫键选择性断裂。煤样先经Ｏ甲基化反应,使酚羟基转变为甲基醚,然后再经由碘甲烷和四氟硼酸银组成的Ｓ甲基化试剂进行Ｓ甲基化反应。断裂后硫以四氟硼酸三甲基锍的形式用１３ＣＮＭＲ进行检测。以模型化合物４,４二甲氧基二苄基硫醚进行Ｓ甲基化反应,亦可高产率地生成四氟硼酸三甲基锍。提出一个由苄基碳正离子和硫醚组成的离子偶极集合物作为反应中间体的反应机理。最后,１３ＣＮＭＲ定量分析结果表明,烟煤中含有约２％的４,４二甲氧基二苄基型硫醚或４,４二羟基二苄基型硫醚。     

四氟化铀中硼的ICP-AES法测定

重点介绍建立四氟化铀中硼的TBP -萃淋树脂分离ICP -AES法测定的工作标准选择 ,测试方法条件和获得较高准确度和精密度的方法