共聚理论进展

凡由两种或多种单体构成链节的高聚物称为共聚物,而合成此类聚合物的过程叫做共聚反应。按聚合反应机制可分为自由基型和离子型两种。根据生成的共聚物链结构序列的不同,则可分为无规共聚、交替共聚、嵌段共聚和接枝共聚。本世纪初发现了共聚现象。早期主要研究了异戊二烯和丁二烯,丁二烯与苯乙烯和丙烯腈,以及一系列烯类和双烯类单体的共聚反应,并且得到了一些有价     

水溶性有机硅聚合物的进展

<正> 有机硅聚合物是本世纪三十年代末才开始出现,四十年代得到发展,五十年代具有相当规模的工业化,六十年代达到全盛时期的一类高分子材料。从有机硅聚合物的结构看,人们开始研究的是聚硅氧烷,继而转向以非氧原子架桥的硅聚合物和主链骨架为硅—碳或含杂原子的聚合物,这些结构链型都是在任何天然物质中所没有的。应该指出的是,六十年代中期发展起来的聚醚—硅氧烷在合成泡沫材料的稳定剂中所占     

水溶性有机材料的合成与结构的研究

本文采用新的合成方法,合成了双链磺酸盐、多羟基化合物和杂环的磺酸化合物,鉴定其结构,研究了结构与结构与性能的关系,并作为光亮镍的添加剂,获得实际应用。     

OLIGOMERIZATION AND POLYMERIZATION OF PERFLUOROALKENES AND PERFLUOROALKYNES CATALYZED BY π-BIS (ARENE) CHROMIUM (0) COMPLEXES

Oligomerization of perfluoropropylene catalyzed by π-bis-(arene)chromium(0) gave two dimers(ⅡA and ⅡB), two trimers(ⅢA and ⅢB) and two defluorotrimers(ⅣA and ⅣB). The last were found to arise from hydrogenation of ⅢB followed by dehydrofluorination. Hydrogen fluoride evolved was added to perfluoropropylene to give 2-hydroheptafluoropropane. By using labeling technique, hydrogen was found to arise from ligand presumably through π-σ rearrangement, A possible mechanism was proposed, π-Bis(benzene)chromium(0) was able to catalyze the polymerization of perfluorobut-2-yne to form its polymer, a white powder. The same catalyst could catalyze copolymerization of CF_3CCCF_3 and CF3CFCF_2 to give solid copolymer. Three perfluoro-2-alkynenitriles (CF_3CC-CN,C_2F_5CC-CN, n-C_3F_7CC-CN) were successfully synthesized by intramolecular Wittig reaction and one of them, i.e, C_2F_5C CCN was polymerized catalytically by π-bis(benzene)chromium(0) to give its polymer. a black powder.     

π-二苯铬(O)催化聚合全氟丁炔-2

本文报道π-二苯铬(O)催化聚合全氟丁炔-2,得到白色粉末状的聚全氟丁炔-2。它不溶于任何溶剂,对浓硝酸、浓硫酸和浓碱十分稳定。热重分析、差热分析和差动扫描量热法分析的结果表明它在空气中非常稳定,470℃时尚不发生氧化分解。在空气中聚全氟丁炔-2的热裂解活化能为56.5千卡/克分子。当聚合反应在甲苯溶液中进行时,用气液色谱检测到从π-二苯铬(O)分子失掉的苯分子。我们初步推测了聚合反应的机理。     

水溶性丙烯酸酯共聚物的研究

本文合成了一系列不同结构和组份的丙烯酸酯共聚物,并运用 IR、NMR、MS、热分析等分析测试手段,研究了共聚物的组成和链结构,计算了链结构中甲基、羧基和α-H 的含量;研究了共聚物的结构与性能的关系、羧基含量与水溶性的关系及α-H 与热稳定的关系。地此基础上合成了性能优良的水溶性丙烯酸酯共聚物,为金属表面处理提供一种水溶性封闭漆。     

π-二苯铬(0)苯溶液的氧化反应

本文报道在苯溶液中,于中性条件下,过氧化氢与π-二苯铬(0)反应,可得到熔点为71℃的红色针状结晶。以差示扫描量热法测定其熔点、混合熔点和熔融热,还经元素分析、红外光谱、质谱及~1H核磁共振谱等鉴定,证明该结晶是由二克分子苯酚和一克分子苯醌形成的分子缔合物。π-二苯铬(0)苯溶液与过氧化氢反应的历程是:π-二苯铬(0)被氧化生成高价铬离子.此离子又使苯氧化成苯酚和苯醌,进一步形成酚醌分子缔合物。     

带羟基炔烃单体的聚合与共聚合的研究

本文首先报导带羟基的炔烃单体以反它们与环氧化合物的的加成物在 ZnCl_2或(Ph_3P)_2·PdCl_2存在下,能有效地进行聚合和与酞腈的共聚合反应。IR、NMR、MS、DSC、元素分析和电性能测试结果表明,聚合物和共聚物的主链为共轭结构,具有半导体性质。     

光亮镀镍添加剂G84系列的应用研究

分析了现有国外光亮镀镍添加剂的特点,设计和合成了一套光亮镀镍添加剂G84系列,研究了加入G84添加剂的镀镍工艺配方和操作条件。实验证明,G84与西德81性能相同,某些指标还超过西德81。应用试验表明,G34系列添加剂具有快速出光、高整平、使用电流范围广、光亮范围宽、分解产物少、消耗量低、镀镍应力低和抗腐性能好等特点。     

π-二芳烃铬(0)催化全氟烯烃和全氟炔烃的齐聚和聚合

π-二芳烃铬(0)能催化齐聚全氟丙烯,得到两种两聚体(ⅡA和ⅡB),两种三聚体(ⅢA和ⅢB)和两种脱氟三聚体(ⅣA和ⅣB)。后者系由ⅢB先氢化,而后脱除HF而形成的。脱除下来的氟化氢加成到全氟丙烯上形成2-氢代七氟丙烷。同位素标记证明了氢化ⅢB的氢来自催化剂的配位体,可能经过π-σ重排。本文提出了可能的机理。π-二苯铬(0)能催化聚合全氟丁炔-2,得到白色粉末状的聚全氟丁炔-2;能催化共聚全氟丙烯和全氟丁炔-2,得到固体和蜡状的共聚物。用分子内Wittig反应成功地合成了R_fC≡C-CN(R_f=CF_3,C_2F_5,C_3F_7),继而用π-二苯铬(0)催化聚合C_2F_5C≡C-CN,得到了黑色的粉末状产物。