酯－酰胺交换反应对聚对苯二甲酸乙二酯／聚酰胺66共混体形态结构和流变性能的影响

采用不同的共混方式－溶液法，熔融法Ｉ（简单机械共混）和熔融法Ⅱ（存在酯－酰胺交换反应）将聚对苯二甲酸乙二酯与聚酰胺６６共混，研究了共混体的形态结构和流变性能，探讨了对甲苯磺酸催化下的酯－酰胺交换反应和ＰＥＴ／ＰＡ６６共混体系的相容性。     

PET／PA66／液晶共聚酯酰胺共混体系的流变性能

采用ＳＥＭ１、热偏光显微研究了聚对苯二甲乙二酯（ＰＥＴ）／聚酰胺６６（ＰＡ６６）／热致液晶共聚酯酰胺（ＬＣ３０）三元共混物的形态结构;利用Ｉｎｓｔｒｏｎ３２１１型毛细管流变仪研究了共混物的流变性能,结果表明：ＰＥＴ／ＰＡ６６／ＬＣ３０共混物为一热力学不相容的多相聚合物体系,ＬＣ３０的加入提高了ＰＥＴ／ＰＡ６６的相容性,有效地改善了ＰＥＴ／ＰＡ６６共混物的流变性能,ＰＥＴ／ＰＡ６６／ＬＣ３０三元共混     

聚酯酰胺的合成及表征

用两种方法合成了聚酯酰胺（ＰＥＡ）共聚物．一种是两步法，即先合成对苯二甲酸乙醇酰胺（ＢＡＥＴ）单体，然后与对苯二甲酸乙二酯（ＢＨＥＴ）共缩聚；另一种是一步法．即在酯交换反应中直接添加乙醇胺（ＥＡ）．两种方法制得的聚酯酰胺（ＰＥＡ）共聚物测试证明了为产物，并分析了合成中的化学反应．     

聚乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二酯／聚对苯二甲酸丁二酯共混体系研究 Ⅱ．结晶形态和分子量及动态力学性能

本文研究工作表明，聚乙二醇（ＰＥＧ）作为聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）／聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）共混体系的结晶促进剂．不仅使聚合物分子链运动容易而有利于结晶时定向排列，晶体生成速度加快．而且使成核剂的成核效率提高，晶核生成速度加快，晶核数目增多而晶体尺寸减小．此外，ＰＥＧ还部分参与了聚酯的酯交换反应，在低用量时有利于聚合物特性粘数提高，而用量增大则引起聚酯降解．由于ＰＥＧ的这些作用，共混体系在ＰＥＧ为６．０％时的模量及γ－衰减强度最大．动态力学性能最好．     

界面相互作用对尼龙6／聚乙烯共混物形态结构和流变行为的影响

利用扫描电子显微镜和动态力学分析仪研究了马来酸酐熔融接枝聚乙烯（ＰＥ－ｇ－ＭＡ）对尼龙６／聚乙烯（ＰＡ６／ＰＥ）共混物形态结构和动态力学行为的影响．结果表明，ＰＥ－ｇ－ＭＡ使ＰＡ６／ＰＥ共混物中ＰＡｅ的玻璃化转变峰向低温例偏移，这主要归因于ＰＥ－ｇ－ＭＡ改善了ＰＡ６和ＰＥ二者的相容性；但随着ＰＥ分散相中ＰＥ－ｇ－ＭＡ所占比重的增加，ＰＥ－ｇ－ＭＡ与ＰＡ６之间界面化学键合密度增大，使得ＰＡ６的玻璃化转变温度反而提高．同时，利用平行板流交仪研究了ＰＥ－ｇ－ＭＡ对ＰＡ６／ＰＥ共混物熔体流变行为的影响．ＰＥ－ｇ－ＭＡ使共混物熔体粘度和动态储能模量增大，这应归因于ＰＡ６／ＰＥ－ｇ－ＭＡ之间在熔融共混过程中的界面化学键合．     

聚酯酰胺的合成及表征

 用两种方法合成了聚酯酰胺（ＰＥＡ）共聚物．一种是两步法，即先合成对苯二甲酸乙醇酰胺（ＢＡＥＴ）单体，然后与对苯二甲酸乙二酯（ＢＨＥＴ）共缩聚；另一种是一步法．即在酯交换反应中直接添加乙醇胺（ＥＡ）．两种方法制得的聚酯酰胺（ＰＥＡ）共聚物测试证明了为产物，并分析了合成中的化学反应．     

聚丙烯酸酯无皂水溶胶阻尼涂料动态力学性能的研究

用分步溶液聚合法合成了两种丙烯酸酯共聚物的共混物［Ｐ（ＢＡ－ＨＥＭＡ－ＡＡ）／Ｐ（ＭＭＡ－ＨＥＭＡ－ＡＡ）Ａ］，制成无皂水溶胶，加入交联剂配成涂料。两种共聚物既可相互贯穿缠结，又可通过交联剂交联，使涂膜同时具有物理交联和化学交联。用动态力学分析法（ＤＭＡ）、扭辫分析法（ＴＢＡ）考察了涂膜的动态力学性能，表明涂膜具有ＩＰＮ结构，并有良好的阻尼性能。     

聚β－羟基丁酸酯／聚醋酸乙烯酯共混体系的相容性与结晶行为

研究了制样过程对聚β－羟基丁酸酯（ＰＨＢ）／聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）共混体系的相容性和结晶行为的影响，ＤＳＣ、ＳＡＸＳ、ＰＯＭ等实验结果表明，ＰＨＢ／ＰＶＡｃ共混物经溶液成膜后处于分相的状态，ＰＶＡｃ对ＰＨＢ的结晶能力影响不大，而经熔融处理后，ＰＨＢ／ＰＶＡｃ共混物则处于相容的均相状态，随ＰＶＡｃ在共混物中含量的增加，ＰＨＢ的冷结晶温度升高，球晶增长速率下降，织态结构变得不规整。当ＰＶＡｃ的含量高于８０％时，ＰＨＢ失去结晶能力。     

磷酸三苯酯对PBT／PET共混体系结晶行为的影响

用广角Ｘ－角线衍射法和差法扫描量热法研究了磷酸三苯酯对ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系结晶行为影响，结果表明：ＴＰＰＷ作为该共混体系的稳定剂，只能延长在熔融状态下酯交换反应发生的时间，ＴＰＰ含量一定时，熔融时间增加，ＰＢＴ，ＰＥＴ之间的酯交换反应同样会发生，不同熔融时间，就要求ＴＰＰ的用量也不相同。ＴＰＰ在ＰＢＴ／ＰＥＴ共混体系中没有结晶成核剂的作用，它也不改变ＰＢＴ，ＰＥＴ的结晶结构。     

聚对苯二甲酸丁二酯/聚对苯二甲酸乙二酯固态缩聚的研究

研究了聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）／聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）共混物的固态缩聚反应，从反应动力学过程的测定结果，表明与纯ＰＥＴ或ＰＢＴ不同，其反应速度较快，并呈超加和的相对分子质量（以特性粘数［η］表征）增长。从反应发生在液相的基本观点出发，说明温度、共混等使液相增多，将加速反应的进行，加上共混物之间的相互缩聚和酯交换，生成嵌段共聚物的结果，导致超加和效应。     

SYNTHESIS AND CHARACTERISTICS OF NOVEL POLYAMIDES HAVING PENDENT N-PHENYL IMIDE GROUPS

We have investigated a novel monomer having a pendent phenyl imide group for preparing new cycloaliphatic-aromatic polyamides. Novel polyamides were synthesized by a direct polycondensation reaction of N-phenyl-2,3-imide cyclopentane-1,4-dicarboxylic acid (PCPA) and various aromatic diamines. A direct polycondensation was carried out by a Yamazaki's direct polycondensation that is typical of using triphenyl phosphite, lithium chloride, and pyridine. Inherent viscosity of these resulting polyamides was in the range 0.47–1.05 dL/g. The glass transition temperatures of these polyamides were in the range of 190–200°C. The decomposition temperatures of them were in the range of 310–323°C in nitrogen atmosphere. The Solubility of these polyamides are good in aprotic solvents such as DMAc (N,N-Dimethylacetamide), NMP (N-Methyl-2-Pyrrolidinone) and DMF (N,N-Dimethylformamide). Transparent, flexible, and tough films were cast from DMAc solutions.     

手性二茂铁聚酰胺催化剂的合成及应用

以二茂铁为原料,经酰化、氧化和酰氯反应得到二茂铁二酰氯继而与手性二氨作用合成未见文献报道的三种新的手性二茂铁聚酰氨配体。其Ｒｈ（Ｉ）配合物催化苯乙酮的不对称氢转移化应应得到高的转化率,ｅ．ｅ．值１６．５％。新化合物的结构通过元素分析,核磁共振及红外光谱得到确证。     

一种热致液晶聚酰胺嵌段共聚物的合成及其表征

以聚三乙二醇双(4-羧苯)醚(PEG3)、邻联甲苯胺和己内酰胺为单体,通过共缩聚的方法合成了一种嵌段共聚物,聚酰胺-酰胺.采用红外光谱仪、核磁、偏光显微镜、差热分析和广角X光衍射对其结构及性能进行了表征.研究表明,这种嵌段共聚物具有液晶性;与缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP)相比,共缩聚得到的热致聚酰胺液晶(TLCP-N6)热力学性能发生了改变,在很宽的温度范围内呈向列相,并且在一定条件下可形成固化诱导条带织构和剪切条带织构.     

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF SOLUBLE AROMATIC COPOLYAMIDES CONTAINING PHOSPHINE OXIDE MOIETY

Aromatic copolyamides were synthesized by the Yamazaki phosphorylation method starting from bis(4- carboxyphenyl) phenyl phosphine oxide,terephthalic acid and 4,4'-diaminodiphenyl methane.The copolymers with inherent viscosities of 0.52-0.99 dL/g were obtained.The structures of the copolyamides were characterized by elemental analysis, FTIR and NMR.The glass transition temperatures were measured by DSC and DMA,respectively,and the results showed that the T_gs of the polymers were higher than 287℃.Thermal...     

多取代芳香类聚酰胺的合成

芳香聚酰胺具有优异的热稳定性,但在溶剂中的溶解性能较差。人们发现在聚酰胺中的苯环上引进甲基取代基是改善聚合物溶解性能的一种有效的途径,Takatsuka等曾合成了一系列一取代和二取代甲基的芳香聚酰胺,聚合物的溶解性有较大的改善。但尚未见关于三甲基取代聚合物的合成报道。     

热处理对尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响

采用溶液共混-共沉淀的办法获得尼龙6及聚酰胺嵌段共聚物/尼龙6共混体系粉末,样品在260℃下熔融之后经程序降温的方法得到非淬火样品,然后分别在190℃下高温退火不同时间(0~48 h),采用示差扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射仪(WAXD)、偏光显微镜(POM)等表征手段研究热处理对体系晶体熔融行为和结晶结构的影响.结果表明,(1)在相同的热历史条件下,嵌段共聚物的存在影响了尼龙6的结晶行为及结晶结构;(2)退火处理对两种样品有着不同的影响,对于尼龙6体系,退火处理促进了非晶相向晶相的转变,大大提高样品的结晶完善程度和结晶度;对于共混体系,退火处理同样促进了非晶相向晶相的转变,同时形成新的α型和γ型结晶,体系的结晶完善程度明显提高,退火48 h后,结晶度比原始样品提高约84%.     

尼龙6与半芳香性非晶尼龙原位共混物的结构与性能

一种半芳香的非晶尼龙共聚物溶解于熔融的己内酰胺中,引发后者负离子开环聚合原位制备尼龙6与非晶尼龙的共混物.与纯尼龙6相比较,此原位共混物的强度与模量显著提高.非晶区呈现单一的玻璃化转变,表明共混物为均相体系,其组分的相容性源于负离子聚合过程中链交换反应引起的共聚.与纯尼龙6相比较,此共混物的熔点与结晶度显著降低.此外,与纯尼龙6只存在α晶不同,共混物中伴生有大量的γ晶.当非晶尼龙含量为20 wt%时,绝大部分晶体为γ晶.然而,共混物中球晶仅有一定程度细化.共混物强度和模量的提高被认为主要源于非晶区分子活动能力降低以及γ晶相对含量的提高.     

含二苯甲烷结构四元共缩聚杂萘聚芳酰胺的合成与性能

采用自制二胺1,2-二氢-2-(4-氨基苯基)-4-[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]-二氮杂萘-1-酮、商品二胺4,4′-二氨基二苯甲烷和对苯二胺与对苯二甲酰氯进行低温溶液缩聚反应,改变三种二胺的比例,得到了一系列共聚酰胺树脂,其特性粘数为1·24~2·32dL/g,用FT-IR、1H-NMR手段研究了聚合物的结构;利用DSC和TGA研究了聚合物的耐热性能,结果表明,该类聚合物具有较高玻璃转化温度(301℃以上);氮气气氛中5%热失重温度在438℃以上;用一定比例的二胺制得的聚合物分别能溶于N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺等非质子极性溶剂中并浇注得到韧性薄膜.     

含1,3,5-三嗪芳香二酸及其可溶性聚芳酰胺的合成

以2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪为原料,通过傅克和氧化反应制备了一种新型芳香二酸2,4-二(4-甲酸基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪(PTDA),并采用1H-NMR,FTIR,MS和元素分析等对其结构进行了表征.利用正交试验,重点考察了氧化反应条件对产率的影响,结果表明反应温度为25℃、反应时间为8 h、HAc与H2SO4摩尔比为10∶1、CrO3与PTDA配比为4∶1时,氧化产率最高,达81.3%.以PTDA和间苯二胺(BD)为原料,制备了新型含1,3,5-三嗪聚芳酰胺PPA,其特性黏数为0.49 dL/g.该聚酰胺表现出较好的溶解性能以及优异的热稳定性和机械性能,室温下可溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺等溶剂中,由其溶液可制得透明薄膜;玻璃化转变温度达315℃,氮气中起始分解温度T5%为493℃,700℃下残炭率高达59%;薄膜的拉伸强度为82 MPa,断裂伸长率在8.2%,起始模量为2.3 GPa.     

离子色谱法测定芳香族聚酰胺纤维中硫、钠、钾、钙、镁

应用离子色谱法(IC)测定芳香族聚酰胺纤维中硫、钠、钾、镁及钙。测定阴离子时,试样置于铂坩埚中用艾斯卡试剂覆盖,置于马弗炉中,450℃灼烧1 h使有机物碳化,取出,稍冷,再加少许艾斯卡试剂,升温至850℃灼烧1．5 h,使有机物完全分解。坩埚中的熔块经冷却后用去离子水浸出,用18 mmol·L-1碳酸钠及17 mmol·L-1碳酸氢钠混合溶液定容后,用IC法的阴离子方式测定。用IC法测定阳离子时,试样置于铂坩埚中,不必加艾斯卡试剂,置于马弗炉直接灼烧至有机物完全分解。残渣用1 mol·L-1硝酸或1 mol·L-1盐酸超声波处理,用去离子水洗涤坩埚并定容至100 mL,按所测得峰面积值从标准曲线查得其含量。用此方法测定SO42-,Na+,K+,Mg2+及 Ca2+的检出限依次为0．02,0．25,0．25,0．70及0．80 mg·L-1。