色谱保留值方程的统一形式

本文采用点阵模型,运用统计热力学方法推导出色谱保留值方程的统一形式。根据不同的条件从此统一形式可获得描述气-固色谱、气-液色谱、液-固色谱、液-液色谱以及超临界流体色谱保留值规律的方程。上述方程均采用实验数据予以验证。     

描述多元流动相组成与液-固色谱保留值规律的基本方程

本文利用弱电解质的离子平衡原理与化学动力学的方法,处理了包括离子平衡在内的液-固色谱保留值的规律,得到了弱电解质溶液在内的多元流动相成和色谱保留值规律的关系式,所得实验数据且给以良好地佐证。     

反相液相色谱保留值的预测模式

液相色谱保留值的预测一直是色谱领域里研究最为活跃的领域之一,寻找一种以最少系数求算和预测色谱保留值是色谱工作者的长期研究的目标,但目前,仍没有真正的预测方法。我们在液相色谱保留值基本方程的基础上,曾对不同C_(18)的担体上的保留规律进行过研究,并从中引入了溶质lnk′=A C·C_B BlnC_B (1)作用指数的概念,作用指数即为方程(1)中的参数C(参数B在反相色谱中忽略),CB为二元冲洗剂中强冲洗组分的浓度。本文从溶质的作用指数出发来探讨反相液相色谱保留值的预测模式。     

从分子微观参数预测反相色谱保留值方程系数

在考虑氢键作用能随流动相组成改变的情况下,重新推导了液相色谱保留值方程,进而得到液相色谱保留值方程系数与分子微观参数之间的关系。在分子母体结构相同条件下,提出采用五个系数预测反相色谱保留值的方法,并用文献数据给予验证。     

反相高效液相色谱中溶质保留值与流动相组成关系的探讨

］本文采用分配理论和共溶剂理论的方法,探讨了反相高效液相色谱中溶质的保留机制,并推导了溶质保留值与流动相组成的关系式。利用该关系式计算溶质的保留值,所得结果与实验值基本吻合。     

不同反相色谱系统保留值方程系数的换算

在统计热力学基础之上，运用数学方法导出了不同反相色谱系统中保留值方程系数换算公式如下：ａ′＝ｋ１＋ｋ２ａ＋ｋ３ｘＡ氢ｃ′＝ｊ１＋ｊ２ｃ＋ｊ３ｘＡ氢采用正构烷烃、卤代苯、烷基苯、氯代酚等类型化合物的实验数据，验证了上述公式。本文为不同反相色谱体系保留值的换算奠定了基础。     

Benson基团加和法对气相色谱保留值规律的研究

应用Ｂｅｎｓｏｎ基团加和法，对脂肪醇、醛、酮和酯几类有机化合物的分子结构与气相色谱保留值间的关系进行了研究，对部分化合物气相色谱保留值的预测结果表明，这几类化合物的气相色谱保留值具有很好的基团加和性，预测值与实验值吻合很好。     

反相毛细管电色谱中中性化合物的保留及有机改性剂对其保留值的影响

以硫脲作为电渗流标记物测定的死时间和以苯同系物线性回归方法测定的死时间为基础，将液相色谱中溶质保留值方程应用到电色谱中，得到了容量因子与二元流动相体系中有机改性剂含量之间的关系曲线；通过实验数据说明了一些极性的电中性化合物在电场作用下也会发生迁移而引起保留值的变化，且这种变化还受有机改性剂含量的影响。     

气相色谱中保留值与进样量的关系

提出了测量气相色谱中吸附等温线的新方法，用不同进样量下测定的容量因子计算平衡时气-固两相组分浓度。利用建立的方法分别测量了正-己烷、正-壬烷和正-十一烷在邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、阿皮松-L(Apiezon)和β，β′-氧二丙腈(ODPN)柱上的吸附等温线，讨论了色谱峰形状与吸附等温线的对应关系。研究了气相色谱中进样量对保留值的影响，利用佛伦德利希(Freundlich)吸附等温式导出了描述保留值与进样量关系的数学表达式。理论和实验证明，保留值与进样量具有良好的对数线性关系。     

反相液相色谱中同系物保留值与流动相组成的交点规律

本文在作者提出的反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律基础上，推导出系物保留值与流动相组成的交点规律，用大量实验数据作了检验。并用新交点方程式，由化合物在一个流动相组成下的保留值，预测该化合物在任一流动相组成下的保留值，对１４组同系物在５种色谱柱上５类流动相下的验算结果表明，７２１个数据点的绝对平均误差为２．８％。     

色谱保留值预测模型的研究进展

综述了国内外色谱保留值预测模型的研究进展,着重介绍了一种新兴的预测模型———CFD模型,比较了CFD模型和统计预测模型的优缺点,在此基础上对色谱保留值预测模型的发展前景进行了展望。引用文献59篇。     

采用反相液相色谱作用指数进行已知保留值定性的研究

本文从理论上提出了采用反相液相色谱作用指数进行已知保留值定性的方法,该方法是建立在反相液相色谱保留值基本方程Ink′=a+cC_B的基础上,通过建立各类样品标准的a,c指数库来实现保留值的预测,从而达到定性的目的,在定性过程中利用了参数a,c之间的线性关系以及双柱之间的a-a线性关系,在此基础上给出了一些典型的实例来验证这种定性方法的正确性。     

疏水相互作用色谱中蛋白质保留值的预测

]全面考虑了疏水色谱中蛋白质、固定相和流动相之间涞的各种相互作用,特别强调了流动相中盐和水的作用。提出了一个能够准确预测较宽浓度范围内蛋白质在疏水色谱中保留值的方程式,以实验数据对此方程进行了验证。结果表明,无论洗脱曲线是否存在极小值,本文所提出的方程式都能予以良好地描述。     

脂肪酸酯保留值的双柱换算

]本文从理论上导出保留值双柱换算的基本公式,介绍了以物质在某一固定相上的保留值为基准,同时考虑分子结构的影响推算物质在其他固定相上保留值的方法,并以大量的脂肪酸酯实验数据对该法给予验证。     

非线性色谱中保留值定性方法的评价

色谱分析中最常用的定性方法是利用保留数据,当色谱行为表现为非线性时,就会出现保留值随进样量而变化的现象,这给用保留值定性带来很大困难。在气固色谱与气液色谱中,严格说来,大多数情况下其分配等温线均呈非线性;但在气液色谱中,当试样浓度限制在一定范围内时,可近似地看作线性色谱来处理。     

关于液相色谱保留值公式的补充

本文介绍了液相色谱保留值公式研究的历史,根据色谱保留值公式的统一形式运用液相吸附公式得到ｌｎｋ＇＝Ａ＋Ｂｌｎ（Ｃ＿（Ｂ＿１）／θ＿（Ｂ＿１））＋ＣＣ＿（Ｂ＿１）。当强溶剂浓度Ｃ＿（Ｂ＿１）不至太低时有ｌｎｋ＇≈Ａ＋ＢｌｎＣ＿（Ｂ＿１）＋ＣＣ＿（Ｂ＿１）：作者证明了当强溶剂浓度Ｃ＿（Ｂ＿１）→０时,ｋ＇→常数,从而纠正了长期存在于色谱热力学理论中Ｃ＿（Ｂ＿１）→０,ｋ＇→∞的谬误。     

气相色谱保留值与疏水亲脂参数的关系

]本文利用数理统计方法,研究了分子结构参数与气相色谱保留行为的关系,重点考察了疏水亲脂参数logP以及结合诱导效应指数F和分子连通性指数1X,对于极性和非极性物质色谱保留值的不同贡献。并通过对保留值的预测,证明了它们的密切相关性。     

反相离子对色谱中有机溶剂浓度和溶质电荷数对保留值的影响

本文应用热力学的方法,导出了反相离子对色谱中有机溶剂浓度与保留值间的关系为: 1nk′_(ip)=1nk_(ip)~W+C_(ip)C_b 此关系式能很好地描述有机溶剂浓度对具有一、二和三价与离子对试剂反电荷溶质的保留值的影响。通过与溶质在反相色谱中保留行为的比较,确定静电力和分子作用力对参数1nk_(ip)~w和C_(ip)的贡献,而静电作用力与溶质的电荷数直接相关。通过对溶质电荷数对反相离子色谱中保留值贡献的修正,可估算溶质在反相色谱中的保留值。     

从信息论指标预测氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留值

分子结构与其保留值规律的研究是色谱热力学研究的主要内容。几十年来,许多色谱工作者为探索分子结构与色谱保留值之间的关系作了不懈努力。用分子的拓扑结构指标来关联化合物的气相色谱行为,是十分引人注目的一个方法。到目前为止,已经提出了多种拓扑结构指标。本文试图定义一种信息论指标,     

毛细管气相色谱程序升温条件下保留值的高精度模拟

本文介绍一种高精度模拟色谱保留值的方法，它以有良好共用性的Ｋｏｖａｔｓ指数为基础数据，辅以在所用色谱柱上恒温下测量的系列正构烷烃保留值，加上所设置的程序升温参数，计算出各化合物在所用色谱柱上的热力学量，再从谱带运动方程出发，用数值方法高精度、快速地计算出各化合物在所用程序升温条件下的保留值。定性工作靠保留值检索而完成。本方法对程序升温的形式和阶数无限制。计算数度为：保留时间优于±１％，保留指数优于