褐煤在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐中热溶及热溶产物的分离与分析

基于离子液体对煤的高效解聚性能,对先锋褐煤(XL)、锡林郭勒褐煤(XLGL)和胜利褐煤(SL)在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)中的热溶性能进行了研究.同时,对XL在离子液体[Bmim]Cl中的热溶产物进行了分离,并对分离所得各组分进行了分析表征来研究褐煤的结构信息.研究发现,在相同条件下离子液体[Bmim]Cl对不同褐煤的萃取性能显著不同,其顺序为XL>SL>XLGL.先锋褐煤离子液体热溶物可分离为丙酮可溶物、吡啶可溶物和吡啶不溶物,其中,丙酮可溶物(AS)为15.9%、吡啶可溶物(PS)为56.0%、吡啶不溶物(PI) 为28.1%.分析表明,丙酮可溶物中含有长链的脂肪化合物及部分三环、四环等芳香化合物,吡啶可溶物和吡啶不溶物中大多以三环及五环芳香化合物的形式存在.     

四甲基吡嗪二溴产物结构的确定

四甲基吡嗪(1)与NBS在四氯化碳中反应,除得到2-溴甲基-3,5,6-三甲基吡嗪外,还可得到一个二溴化物,经高压液相色谱证明为纯化合物,元素分析符合计算值.~1H NMR δ值为2.52(6H,s,2×CH_3),4.40(4H,s,2×CH_2)ppm.m/z:294(168.1%),296(85.6),296(85.2).从~1H NMR的δ值表明为二(     

混合萃取剂中P204和P350的同时测定

工业萃取剂 P2 0 4 和 P350 的主要成分分别为二 -( 2 -乙基己基 )磷酸 ( D2 EHPA)和甲基膦酸二 - ( 1 -甲基庚酯 ) ( DHMP) ,两者的结构式如下 :( CH2 ) 3CH3 CHC2 H5CH2OPOOHOCH2CHC2 H5( CH2 ) 3CH3( CH2 ) 5CH3 CHCH3OPOCH3OCH-CH3( CH2 ) 5CH3( D2 EHPA)　　　　　　　　　　 ( DHMP)从以上的结构式可知 ,D2 EHPA为酸性磷类萃取剂 ,DHMP为中性膦类萃取剂。由于 P2 0 4 和 P350 具有良好的协萃效应 ,因而在湿法冶金工艺中两者常互为协萃剂组成协萃体系用于金属离子的萃取分离。P2 0 4 和 P350 单一组…     

先锋褐煤在离子液体中温和加氢转化研究

对先锋褐煤在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF₄)中于温和条件下(350 ℃)的加氢液化行为进行了研究.主要考察了催化剂FeS、ZnCl₂、AlCl₃和FeCl₃对先锋褐煤在离子液体[Bmim]BF₄中液化性能的影响规律,并对液化产物进行了红外光谱分析.研究发现,先锋褐煤在离子液[Bmim]BF₄、催化剂和四氢萘(THN)作用下具有较好的液化性能.在350 ℃、[Bmim]BF₄和ZnCl₂作用下,先锋褐煤的液化产物产率为66.2%,主要的液化产物为四氢呋喃可溶物(THFS)、四氢呋喃不溶而N-甲基吡咯烷酮可溶的产物(NS).液化产物的红外光谱分析结果表明,催化剂的种类显著影响液化产物的分布和结构.     

韭菜有机溶剂提取液的气相色谱-质谱分析及其对香蕉枯萎病菌的抑制作用研究

采用气相色谱-质谱法对韭菜茎和叶的石油醚、三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯有机溶剂提取液进行了检测.结果表明:有机溶剂提取液中有二甲基二硫、二甲基三硫、甲基甲烷硫代磺酸盐、二甲基酯硫磺酸、甲基2-丙烯基二硫及杂环等多种含硫化合物,另外还检出较复杂的3-乙烯基-1,2-二硫代杂环己-5-烯类物质.低温条件下,茎中石油醚...     

茂金属催化聚合的聚1-丁烯的结构表征

以 η5 五甲基茂基三苄氧基钛 (Cp Ti(OBz) 3 和改性甲基铝氧烷 (mMAO)为催化剂 ,合成立体嵌段聚 1 丁烯 ,分子量高 ,分子量分布窄 ( Mw/ Mn=1 1～ 1 2 ) .聚合产物经沸乙醚、沸庚烷连续抽提分离 ,聚合物在两种溶剂中都能部分溶解 .各级份经13C NMR ,WAXD ,DSC和GPC等手段分析 ,结果表明乙醚可溶级份是无规聚 1 丁烯 ,庚烷可溶级份是立体嵌段聚 1 丁烯 ,庚烷不溶级份是等规聚 1 丁烯 .聚合温度较低 (0℃和30℃ )时 ,聚合物有结晶性 ,结晶度达 30 %以上 ,DSC分析有两个吸热峰 ;聚合温度较高 (4 0℃ )时 ,聚合物无结晶尖锐X射线衍射峰 ,也无熔融吸热峰 .     

南海肉芝软珊瑚中的次生代谢产物分析

从采自海南岛三亚湾的一种肉芝软珊瑚Sarcopyton sp中分离到1个新的对苯二甲酸二酯衍生物,通过波谱方法和化学转变测定其结构为对苯二甲酸-1-异丁基-4-(2′-乙基-正己基)-二酯(1);另外,还分离鉴定得2个多羟基甾醇,24α-甲基一胆甾-5(6)-烯-3β,7α-二醇(2),24-亚甲基-胆甾-3β,5α,6β-三醇(3)和α-十六酸-鲨肝醇酯(4);化合物2和3对肿瘤细胞有明显抑制作用,4具有升白血球作用。     

具有表面活性 ATRP 引发剂的合成及应用

以4-氯甲基苯甲酸、1,10-癸二醇、顺丁烯二酸酐为主要原料,通过三步反应合成了具有阴离子表面活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂:4-(10-(4-氯甲基苯甲酰氧基)癸氧基-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠(3).第一步选择性酯化的分离产率为81%,第二步酯化的分离产率为64%,第三步最终产物的收率为91%.对合成...     

抗癌植物喜树化学成分的研究——Ⅴ.喜树果中的其它化学成分

前曾报导从喜树(Camptotheca acuminata Decne)中分得九种化学成分,其中七种从果中分到。喜树碱、10-羟基喜树碱均有明显的抗癌作用,引起我们分离其他成分的兴趣。又从果中分离并鉴定了十四种微量成分:11-羟基喜树碱(Ⅰ)、10-甲氧基喜树碱(Ⅱ)、脱落酸(Ⅲ)、丁香脂素(Ⅳ)、β-谷甾醇(Ⅴ)、丁香酸(Ⅵ)、3,4’-o-二甲基鞣花酸(Ⅶ)、3,3’,4-o-三甲基鞣花酸(Ⅷ)、3,4-o,o-次甲基-3′-o-甲基鞣花酸(Ⅸ)、3,4-o,o-次甲基鞣花酸(Ⅹ)、3′,4′-o-二甲基-3,4-o,o-次甲基鞣花酸(Ⅺ)、3,4-o,o-次甲基-3,4-o二甲基-5’-甲氧基鞣花酸(Ⅻ)、3,3′,4,4′,5′-o-五甲基鞣花酸(ⅩⅢ)、3,4-o,o-次甲基-3′,4′-o-二甲基-     

大叶桉化学成分的研究 - 大叶桉酚乙和其它成分的分离和鉴定

从大叶桉叶的乙醇提取物中分离并鉴定出九种已知成分:5-羟基-4',7-二甲氧基6,8-二甲基黄酮,4',5-二羟基-7-甲氧基6,8-二甲基黄酮,3β-羟基-乌索-11-烯-28,13β-内酯,13β-乙酰氧基-乌索-11-烯-28,13β-内酯;3β,28-二羟基-乌索-12-烯,β-谷甾醇,2-甲基5,7-二羟基-苯骈吡喃酮-7β-葡萄糖苷,正卅烷醇和正卅烷酸,另外,分得一种新的酰基间苯三酚类成分,命名为大叶桉酚乙,其结构为2-甲氧基-4,6-二羟基异丁酰基苯,并进行化学合成确证,大叶桉酚乙在管碟法中对金黄色葡萄球菌和枯草杆菌有抑菌作用。     

1,3-二甲基-4-芳氧乙酰基-5-吡唑啉酮类化合物的合成

以双乙烯酮和甲基肼为原料合成1,3-二甲基-5-吡唑啉酮, 再在氢氧化钙催化下,以异丙醇为溶剂, 与芳氧基乙酰氯缩合制得一纱列标题化合物. 并用红外, 紫外, 质谱研究了它们的结构 . 测定了它们对于家稗的生物活性, 探讨了除草活性与结构的关系.     

稠杂环化合物研究 i: 3-(4'-吡啶基)-6-芳基-均-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成及其抗菌性能

本文研究3-(4'-吡啶基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(1)与取代苯甲酸(2s-s)在氯化氧磷催化下的反应, 制得19种新的3-(4'-吡啶基)-6-芳基-均-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑(3a-s), 确证了结构。初步观察了它们在约0.01%的浓度时, 对枯草杆菌, 大肠杆菌, 变形杆菌和金黄色葡萄球菌繁殖的抑制作用。     

第五,六族元素的有机皂化合物在有机合成中应用的研究 XIX:全氟丁炔-[2]酸仲丁酯的合成及其化反应

The intramolecular Wittig Reaction has been applied to the synthesis of sec-butyl perfluorobutynoate. the saponification of the product with aqueous sodium hudroxide gave 3-sec-butoxy-4, 4, 4-trifluoro-(2) butenoic acid and 4, 4, 4-trifluoro-3-oxobutyric acid in 1:5 ration.     

几个烯胺的邻硝基苯甲酰化和在酸水解中发生的重排

为了了解芳酰基化的效率和双酰基衍生物的形成, 对几个典型醛和酮的吗啉烯胺进行了邻硝基苯甲酰化的探索。丁醛和异丁醛吗啉烯胺的酰化正常, 水解分别生成55%的2-(邻硝基苯甲酰基)丁醛(2)和40%的2-(邻硝基苯甲酰基)异丁醛(3)。3-戊酮和1, 3-二甲氧基丙酮的吗啉烯胺在酰化和水解时分别生成37%和14.8%相应的β-二酮的烯醇邻硝基苯甲酸酯(4)和(5)。4和5的酸水解发生意外的1, 5-和1,3-酰基转位, 分别生成3, 5-二甲基-2, 6-双(邻硝基苯基)吡喃-4-酮(6)和2-甲氧基-2-甲氧乙酰基-1, 3-双(邻硝基苯基)-1, 3-丙二酮(7)。环戊酮和环已酮吗啉烯胺的酰化分别产生9%和34%的双酰基烯胺(9a)和(9b),逐次酸水解得到2-(邻硝基苯甲酰基)环戊酮(11a)和-环已酮(11b)。在总酰化产物的直接水解中, 11a的产率可以达到81%, 而11b只有35%。对双酰化进行了一些讨论。     

光学活性3-(1'-羟基乙基)-4- 乙酰氧基-β-内酰胺的立体选择 性合成

(1'R,3R,4R)-N-取代-3-(1'-羟基乙基)-4-乙酰氧基-β-内酰胺(3)是合成青霉烯和碳青霉烯类β-内酰胺抗生素的关键中间体。以廉价的L-抗坏血酸为原料,制得S-缩异丙氧叉甘油醛(5),与胺反应定量转变成相应的手性亚胺(6a～6d),6与双烯酮[2+2]环加成反应,高立体选择性地合成3(S)-乙酰基-β-内酰胺(8a～8d),其非对映体过量由类似反庆的80%提高到接近100%。8a经四步反应得到目标化合物3a。     

1-芳基-3-(5-氯-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的新重排反应

报导了1-芳基-3-(5-氯代-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的重排反应, 生成β-(4,5-二氢-1,3-二苯基-5-酮-1H-4-吡唑基)-α-羟基-α-P-甲苯基丙酸, 讨论了反应机理, 并用红外光谱, 核磁共振氢谱, 碳十三核磁共振和微量分析证实了结构.     

1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸与碱土金属离子的螯合作用

用pH电位法研究了1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸(S-186)和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸(S-106)与碱土金属的螯合作用(30±O.1℃).当金属离子与配体的摩尔浓度比为10∶1、1∶1和1∶2时,在水溶液中形成了MHL、ML、ML_2和M_2L等几种类型的配合物.分别测定了它们的稳定常数,其中S-186配合物稍高于S-106,说明配合物稳定性与螯合剂的碱度有平行关系.值得注意的是,这两种螯合剂与Sr~(2 )形成的双核配合物的稳定性均较其它碱土金属离子的为高.     

2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-3-三甲基硅烷氧基-羧酸三甲基硅烷酯和2-(N-三氟乙酰)-2,3-脱氢氨基酸的合成

利用三氟甲基磺酸三甲基硅烷酯, 我们合成了一种新的、化学活性很高的合成中间产物2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-1, 1-二(三甲基硅烷氧基)乙烯。脂肪醛或芳香醛发生碳碳成键的加成反应, 生成β碳原子上带有易离去基团三甲基硅烷氧基、N原子上带有保护基团三氟乙酰基的α氨基酸三甲基硅烷酯。消除反应得到了一个合成α、β脱氢氨基酸的可行途径。这类化合物是合成复杂多肽和肽生物碱的基元物。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 XVII.胂叶立德与氟代烯烃的反应

Reaction of perfluoropropylene (2a) with cyanomethylene- triphenylarsorane (1b) gave cyano-2, 3, 3, 3-tetrafluoropropionylmethylene-triphenylarsorane (4b), and with benzoylmethylene-(1c) and acetylmethylene-triphenylarsorane (1d) gave benzoyl-(3c) and acetyl-(trans-perfluoropropen-1-yl)- methylene-triphenylarsorane (3d), respectively 3c and 3d could be converted to benzoyl-(4c) and acetyl-2, 3, 3, 3-tetrafluoropropionyl -methylene triphenylarsorane (4d), respectively by refluxing with moist benzene. Reaction of carbomethoxymethylene- triphenylphosphorane (1e) with perfluoropropylene was similar to that of arsorane. However, benzoylmethylene-and acetylmethylene- triphenylphosphorane were unreactive towards perfluoropropylene. Reaction of carbomethoxymethylene-triphenylarsoraen (1a) with trifluorochloroethylene gave carbomethoxyfluoroacetylmenthylene- triphenylarsorane (4f) in low yield. when the residue was treated with methanol, difluorotriphenylarsorano and methyl- fluorochloroacetate (8) were obatined. The structures of the aforementioned products are ascertained by elemental analyses, IR, ^1H NMR, ^1^9F NMR and mass spectra.     

α-肉桂酰基二硫缩烯酮与Grignard试剂的加成反应区域 选择研究-烷硫基对反 应的调控作用

乙基、苯基卤化镁等Grignard试剂与具有三亲电中心的α-肉桂酰基二硫代缩烯酮类化合物1反应,当1中的烷硫基为二乙硫基、1,3-亚丙二硫基、1,4-亚丁二硫基时,Grignard试剂加成到与芳烃相连的碳原子上,得到共轭加成产物2;当1中的烷硫基为二甲硫基时,生成难以分离的混合物。