用反Diels-Alder反应合成天然产物XIV. 立体控制合成(±)-环 氧菌素和(±)- 4-表环氧菌素

对苯醌与环戊二烯经Diels-Alder反应保护其一侧的双键,在引入必要的官能团及取代基后,再经反Diels-Alder反应得到(±)-4-表环氧菌素(7),对7进一步进行羟基构型转换而得(±)-环氧菌素(6)总产率分别为70%和65%.     

面包酵母对1,4,4α,8α-四氢-1,4-亚甲基萘-5,8-二酮的催化异构化

本章描述了面包酵母将1,4,4α,8α-四氢-1,4-亚甲基萘-5,8-二酮催化异构化为1,4-二氢-5,8-二羟基1,4-亚甲基萘,而不是还原为相应的羟基化合物。     

光学活性3-(1′-羟基乙基)-4-乙酰氧基-β-内酰胺的立体选择性合成

(1′R,3R,4R)-N-取代-3-(1′-羟基乙基)-4-乙酰氧基-β-内酰胺(3)是合成青霉烯和碳青霉烯类β-内酰胺抗生素的关键中间体.以廉价的L-抗坏血酸为原料,制得S-缩异丙氧叉甘油醛(5),与胺反应定量转变成相应的手性亚胺(6a～6d),6与双烯酮[2+2]环加成反应,高立体选择性地合成3(S)-乙酰基-β-内酰胺(Sa～8d),其非对映体过量由类似反应的80％提高到接近100％.8a经四步反应得到目标化合物3a.     

N-苄基-3(S)-邻苯二甲酰亚胺基-4(S)-[4(S)-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊-4-基]-2-氧吖丁啶的合成

以Ｌ－抗坏血酸（１）为原料, 经３ 步反应制得（Ｓ）－缩异丙氧叉甘油醛（４）． 该手性醛与苄胺缩合制得相应的手性亚胺（５）． 甘氨酸经保护后制成酰氯, 在有机碱作用下首先生成不稳定的烯酮（８）, 继与手性亚胺５ 迅速进行［２＋ ２］环加成反应, 合成标题化合物Ｎ－苄基－３（Ｓ）－邻苯二甲酰亚胺基－４（Ｓ）－［４（Ｓ）－２,２－二甲基－１,３－二氧环戊－４－基］－２－氧吖丁啶． 由于环加成的面向立体选择性容易控制, 由此所得产物的光学纯度和化学收率均较高     

面包酵母对1, 4, 4α, 8α-四氢-1, 4-亚甲基萘-5, 8-二酮的催化异构化

文章描述了面包酵母将1, 4, 4α, 8α-四氢-1, 4-亚甲基萘-5, 8-二酮催化异构化为1, 4-二氢-5, 8-二羟基-1, 4-亚甲基萘, 而不是还原为相应的羟基化合物。     

用反Diels-Alder反应合成天然产物XIV. 立体控制合成(±)-环 氧菌素和(±)- 4-表环氧菌素

对苯醌与环戊二烯经Diels-Alder反应保护其一侧的双键,在引入必要的官能团及取代基后,再经反Diels-Alder反应得到(±)-4-表环氧菌素(7),对7进一步进行羟基构型转换而得(±)-环氧菌素(6)。总产率分别为70%和65%。     

光学活性3-(1'-羟基乙基)-4- 乙酰氧基-β-内酰胺的立体选择 性合成

(1'R,3R,4R)-N-取代-3-(1'-羟基乙基)-4-乙酰氧基-β-内酰胺(3)是合成青霉烯和碳青霉烯类β-内酰胺抗生素的关键中间体。以廉价的L-抗坏血酸为原料,制得S-缩异丙氧叉甘油醛(5),与胺反应定量转变成相应的手性亚胺(6a～6d),6与双烯酮[2+2]环加成反应,高立体选择性地合成3(S)-乙酰基-β-内酰胺(8a～8d),其非对映体过量由类似反庆的80%提高到接近100%。8a经四步反应得到目标化合物3a。     

N—苄基—3（S）—邻基二甲酰亚胺基—4（S）—[4（S）—2,2—二甲基— …

以Ｌ－抗坏血酸（１）为原料,经３步反应制得（Ｓ）－缩异丙氧叉甘油醛（４）,该手性醛与苄胺缩合制得相应的手性亚胺（５）,甘氨酸经保护后制成酰氯,在有机碱作用下首都首先生成不稳定的烯酮（８）,继与手性亚胺５迅速进行「２＋２」环加成反应,合成标题化合物Ｎ－苄基－３（Ｓ）－邻苯二甲酰亚胺基－４（Ｓ）－「４（Ｓ）－２,２－二甲基１,３－二氧环戊－４－基」－２－氧吖丁啶,由于环加成的面向立体选择性容易控制,由     

雌甾-卟啉仿酶模型化合物的合成、构型与反应性

17β-雌二醇与氯乙酰氯反应所得产物2与卟啉1反应, 合成了雌甾-双卟啉二聚体3及雌甾单卟啉4。引入金属后得到雌甾-卟啉钴仿酶模型化合物3a及4a。它们的结构与构型经UV-Vis,IR, 1H NMR和元素分析确证, 并考查了3a对氢醌氧化反应的催化性能。     

二聚雌二醇受体的设计合成

设计、合成了一类新型的“钳形”二聚雌二醇受体，其结构经MS、IR、^1H NMR及元素分析确证，并进行了识别性能研究。