苯中异氰酸苯酯的气相色谱分析

异氰酸苯酯是无色液体,极易溶于乙醚、苯和氯仿,具强折光性和辛辣气味,常用作生产氯吡啶的原料.     

有机溶剂中联苯和联三苯的电化学氧化聚合

应用电化学石英晶体微天平和反射光谱电化学方法研究了 0 .10molL 1四氟硼酸化四丁铵 二氯甲烷溶液中联苯和联三苯在铂电极上的氧化聚合 .结果表明 ,联苯和联三苯经氧化后在溶液中偶合成聚合物 ,生成的聚合物沉积在铂电极表面 .聚合反应是通过单体氧化后生成的自由基离子偶合进行的 .聚合物的生成量与单体氧化生成的自由基离子的量有关 .由于联三苯的氧化电位低于联苯 ,因此在相同的实验条件下前者在铂电极上的聚合沉积速度较快 .聚合过程的吸收光谱红移说明随着电解的进行 ,氧化的联苯和联三苯的自由基离子聚合成长链的聚合物     

锡苯和铅苯二聚反应的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法,研究了锡苯和铅苯的[2+2],[4+2]及[4+4]二聚反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn(Pb)原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基对反应势能剖面的影响.研究结果表明,所有反应均为协同过程,且大多数情况下,2个C—Sn(Pb)键同步形成.[2+2]和[4+2]反应在热力学和动力学上均比相应的[4+4]反应容易进行,而[4+2]反应在动力学上比相应的[2+2]反应有利.Sn(Pb)原子上的Mes取代基在热力学和动力学上均不利于反应的进行.铅苯的动力学稳定性与锡苯相当,但其热力学稳定性高于锡苯.     

苯型芳烃周期表

按年代次序, 简要回顾各国学者对分子周期系的研究概况. 介绍和讨论Dias, J.R.的多环苯型芳烃周期表的结构和应用.     

哒嗪与苯、庚氧基取代苯共聚物的合成

1,3-双(二苯基瞵)-丙烷基-二氯化镍存在下,3,6-二氯哒嗪与1,4-二溴苯格氏试剂共聚,庚氧基取代苯与3,6-二氯哒嗪格氏试剂共聚得到了哒嗪类新型共轭共聚物。并用FTIR、NMR对中间体和聚合物的结构进行了表征。采用XRD测试对共聚物结晶性进行了讨论。该合成方法所得的共聚物收率分别为75％和67％。其中含有烷氧基苯单元的共聚物在DMF、DMSO等极性溶剂和有机酸中具有良好的溶解性。共聚物的紫外-可见光谱中,分别在310nm、345nm等处出现最大吸收峰。XRD结果表示共聚物具有一定的结晶性。     

异苯橡胶和环化异苯橡胶结构表征

异苯橡胶和环化异苯橡胶结构表征孙晓日，李大珍，余尚先（山东昌潍师范专科学校化学系山东潍坊２６１０１３）（北京师范大学化学系北京１００８７５）关键词异苯橡胶，环化异苯橡胶，结构异戊二烯与苯乙烯无规共聚或嵌段共聚得到异苯橡胶已有不少研究和报导￣［１，２］...     

使氧化三苯胂脱氧为三苯胂的新方法

本文报道用亚磷酸三苯酯或连二亚硫酸钠使氧化三苯胂还原为三苯胂的两个新方法.此法简便,反应条件温和,得率高,具有实用价值.用~(31)PNMR 研究了亚磷酸三苯酯和三苯膦对于氧化三苯胂、吡啶-N-氧化物、二甲亚砜的脱氧活性,并研究了钼配合物 Mo~(?)O_2[S_2CN(C_2H_5)_2]_2作为催化剂时对三苯膦和亚磷酸三苯酯脱氧活性的影响,讨论了上述反应的机理.     

离子液体催化剂用于煤焦化苯深度脱硫制无硫苯

从扩大有机合成用苯的需求出发,采用研制的离子液体催化剂考察了煤焦化苯深度脱硫制无硫苯的过程。结果表明：N-甲基咪唑硫酸氢盐[Hmim][HSO₄]离子液体催化剂脱噻吩效果与其酸函数值有关。本文采用Hammett指示剂测定离子液体的酸函数H₀,并得出：在-4至-12的范围,离子液体催化剂可以使煤焦化苯噻吩脱至0. 5mg/L以下。与固体酸催化机理相似,酸量和酸强度一定的离子液体催化剂通过Friedel-Crafts反应形成烷基噻吩等,与苯的物性拉开距离,对苯的分离精制是必不可少的,但是过多、过强的[Hmim][HSO₄]酸值也更有利于苯-噻吩-烯烃共聚合等副反应的发生,从而影响离子液体催化剂重复使用的寿命。本研究利用煤焦化苯脱硫反应形成的噻吩衍生物作为提供电荷流通的聚合物,将反复使用后性能不佳的离子液体成分等作为“受电子型”和“给电子型”的掺杂剂,进行导电（抗静电）材料的制备。结果显示：对煤焦化苯脱硫形成的噻吩衍生物等可以用于掺杂导电材料的试制。     

聚间苯硫醚和聚对苯硫醚的对比表征

聚对苯硫醚[poly(pphenylenesulfide),简称pPPS]的分子链是由对苯撑基和硫原子交替连接构成而使制品抗冲击能力差[1](有些研究者用共聚或共混的方法在pPPS中引入间位结构来达到减少其结晶度,增强韧性的目的)。余自力等[2]用硫磺溶液法合成了mPPS、pPPS及其共聚物,认为在pP...     

环戊烯配位的羰基钌簇合物Ru~3(CO)~9(C~5H~6)的合成及晶体结构

本文合成了以环戊烯配位的羰基钌簇合物Ru~3(CO)~9(C~5H~6), 用IR, ^1H NMR,^1^3C NMR和元素分析等方法对此簇合物进行了结构表征, 配体环戊烯的双键被打开并且分别配位于金属钌原子所组成的平面上和下, X射线进一步肯定了以上结论, 簇合物为单斜晶系, 空间群为P2~1/a, a=1.6498(8), b=1.3221(5),c=1.7330(6)nm, β=91.54(3)°, V=3.779(3)nm^3, Z=8, μ=23.5cm^-^1,Dc=2.18g/cm^3, F(000)=2352, 最终偏差因子R=0.0754, Rw=0.0710。     

O-(2-氰乙基)溴代苯甲酰二茂铁肟的合成和结构

用苯甲酰(或溴代苯甲酰)二茂铁肟与丙烯腈进行氰乙基化反应, 得到三种新的二茂铁衍生物(含一种肟)。对它们进行了元素分析、IR、^1H NMR谱表征, 并测定了两种化合物的分子和晶体结构。     

铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物, 得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er-O键长分别为2.35和2.32A, 配位数分别为8.3和8.0. 并进一步用EXAFS径向结构函数图, 讨论了与其结构类型的关系, 推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。     

一维链状超分子化合物[Cu(dafo)_2(H_2O)_2](OPA)_2的合成和晶体结构

用4,5-二氮芴-9-酮(dafo)、邻苯二甲酸和硝酸铜合成了二价铜的一维链状超 分子化合物[Cu(dafo)_2(H_2O)_2]-(OPA)_2(OPA=邻苯二甲酸一价阴离子),其结构 通过单晶X射线衍射法确定。该化合物是单斜晶系,空间群为P2(1)/c。晶胞参数： a = 0.71093(16)nm, b = 1.5724(4)nm, c = 1.5357(3)nm, α=90.000(5) °, β =102.220(4) °,γ=90.000(5) °, V = 1.6778(6)nm~3, Z = 2, F(000) = 814, M_r = 794.17, D_c = 1.527 g/cm~3, μ = 0.727 mm~(-1), R_1 = 0.0406, wR_2 = 0.0930.单晶结构分析表明该化合物具有一维链状结构,该结构是通过氢 键这种弱相互作用形成的。     

2, 3-二氰基-2, 3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的分子结构和 晶体结构

以X射线晶体结构分析方法测定了2,3-二氰基-2,3-二(p-X取代苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH~3,CH~3和Cl)的两种异构体的晶体结构和分子结构。确定了高熔点者为dl-异构体,低熔点者为meso-异构体。观察到的重要结构信息是,这些分子内存在着显著的空间阻碍,中心C-C键的键长有明显的键长增长效应,而且meso-异构体的键长增长效应比dl-异构体更大。     

加州假鹤虱中的生物碱

紫草科植物加州假鹤虱,是美国加州一种常见蛾的幼毛虫的寄主植物, 该科植物中不少都含有吡咯里西啶类生物碱, 本文报道其中两种新生物碱的分离及其结构。     

cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN))]和cis-[Pt(dPr'pe)(NCS)]配合物的合成和分子结构

本文研究了在1:1丙酮-水混合溶剂中回流条件下, cis-[Pt(diphos)Cl2]与NaCNS之间的取代反应, 第一次合成了CNS的混合键合异构体的depe铂配合物cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN)], 进行了分子结构测定, 属单斜晶系, 空间群为P21/n晶胞参数: a=7.296(5), b=14.434(4), c=18.042(4)A, β=95.72(8)°,V=1890.7A^, Z=4, Rf=0.0564, 在相同条件下用dPr'pe作了对照实验, 得到的是cis-[Pt(dPr'pe)(NCS)2], 属单斜晶系, 空间群为Cc, 晶胞参数, a=12.279(6),b=9.330(8), c=20.102(7)A, β=108.90(9), V=2179.0(3)A^3, Z=4,Rf=0.0419. 此外, 还从双膦烷基的空间效应和电子效应讨论了对取代反应产物的影响。     

M2TNR(M=AG, CHZ)的制备和晶体结构

通过三硝基间苯二酚(TNR,斯蒂酚酸)和氨基胍(AG)重碳酸盐、碳酰肼(CHZ)反应,制备斯蒂酚酸氨基胍和斯蒂酚酸碳酰肼。并用X-射线衍射分析、元素分析、差示扫描量热法和红外光谱对其进行了结构表征。它们的分子式分别为(NH2NHCNHNHNH2)2^+[C6H(NO3)3O2]^2.0.5H2O,(NH2NHCONHNH3)2^+[C6H(NO3)3O2]^2^-,二者都属于单斜晶系,C2/c空间群。     

双-[N(4-取代苯基)-水杨醛亚胺]合锌(Ⅱ)的晶体结构

为进一步研究过渡金属离子与席夫碱配合和的结构与性能的关系,本文报道双-[N-(4-取代苯基)-水杨醛亚胺]合锌的晶体结构.     

新型磷酸钒孔道结构化合物(H3NCH2CH2NH3)3- [ (VO)4(PO4)2 (HPO4)4]的水热 合成及结构表征

以有机分子乙二胺作为模板剂合成了新型磷酸钒孔道化合物(H3NCH2CH2NH3)3^-[(VO)4(PO4)2(HPO4)4,并通过X射线单晶衍射实验进行了结构表征,晶体学数据为：C2/c,a=1.8505(9)nm,b=0.7089(4)nm,c=2.3304(10)nm,β=96.43(3)°,V-3.038(3)nm^3,Z=8,R=0.067,Rw^b=0.1635,该化合物具有非常独特和规整的二维孔道骨架结构,进一步的晶体化学研究表明该化合物为一新的VPO物相。