也谈微量金测定中的某些问题

读了张振森等同志来信,很受启发,也想谈谈微量金测定中的某些问题。1.试祥分解诚如来信指出的,某些试样例如二氧化硅晶格中的包金不能被王水溶出,结果偏低,笔者深有同感。但对含硫等有机质高的试料,正如许多人曾指出的,王水溶矿往往不能解决问题。如事先于750—800℃灼烧,则效果较好。笔者曾对此作过比较,结果见表1。但应指出,灼烧时应先于400℃除砷,以防止生成金的砷化物挥发而导致损失。     

含铌(钽)合金钢中微量硼的测定

钢中微量硼的测定资料已发表了很多,而采用次甲基蓝萃取比色法,灵敏度较高,操作简便。资料采用苯胂酸分离,次甲基蓝萃取比色法测定含铌钢中硼,但不适用于钼含量大干0.1％的钢样,而目前大部分含铌钢中钼含量大于0.1％。为此,本文进一步试验了苯胂酸沉淀分离铌、钽及次甲基蓝测定硼的条件,拟定了     

邻苯二酚紫-溴化十六烷基三甲基铵胶束增溶光度法测定钽铌中的微量锡

钽铌中微量锡的分析方法,目前尚未见到资料介绍。鉴于生产、科研的实际需要,经试验确定:用氢氟酸-硝酸分解金属钽铌,焦硫酸钾分解氧化物,在含酒石酸、柠檬酸的硫酸介质中萃取碘化物分离锡,在pH0.7的柠檬酸-硫酸介质中用邻苯二酚紫(PV)-溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)胶束增溶光度法测定微量锡。方法较准确、灵敏、快速。     

4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮光度法测定有大量铌存在下微量钽的研究

本文研究了在柠檬酸-TritonX-100存在下,用4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮在0.5—5M硫酸介质中光度法直接测定微量钽的高灵敏、高选择性方法。探讨了用过氧化氢-草酸掩蔽铌的最佳体系,铌的允许量可达150倍以上。用本法测定了氧化铌、铌铁,高温镍基合金和含铌钽矿样中的钽含量,结果令人满意。     

测定水中铬用不同的酸进行预处理的研究

在金属元素测定的预处理中 ,主要是将共存的有机物、悬浊物及金属络合物的分解作为目的。本文对测定水中铬的预处理方法进行了回收试验的比较。对铬的不挥发损失的分解法进行了研究。1　试验部分1 .1　铬的挥发损失用高氯酸分解为了确认铬的挥发损失是否存在 ,用添加铬标准液的试样进行了回收率的测定。另外 ,对不用高氯酸的其他几种湿式分解法是否也有铬的挥发损失进行了研究。还就各分解法进行到浓缩干固时 ,铬容易挥发损失的条件试验。1 .2　氯化物共存时的铬的挥发损失试样中的铬部分成为氯化铬酰而挥发损失 ,试样的预处理即使不用高氯…     

微量金测定中的某些问题

编辑同志: 在微量金的测定中,有两个问题值得商榷。1.试样的分解目前我国普遍使用王水溶矿。在快速分析中,也有人主张用盐酸+过氧化氢、盐酸+氯酸钾、盐酸+高锰酸钾等方法。但是,有人认为用王水分解试样,金的结果有偏低现象。我们以硅酸盐试样为对象,进行了几种溶矿方法的比较试验。结果见表1。     

化学法快速测定铁基非晶合金中硼含量的试样分解方法研究

用化学法测定铁基非晶合金中硼元素时,因合金试样难溶性及硼的某些特性,存在试样分解难的问题。利用H2O2强氧化性及硼既溶于酸又溶于碱的性质,通过试验确定了用H2O2(30%)与HCl(密度约1.19g/mL)分解试样,试样溶解完全。将该方法用于测定硼质量分数大于0.5%的铁基非晶合金中的硼,测定结果与ICP-AES法测定结果相符,测定结果的相对标准偏差小于1.5%(n=10)。     

高硫化物试样中测定锌的酸分解条件

用酸能快速分解试样,所以分析含锌矿物时,通常采用王水或先用盐酸后用硝酸分解试样,而含硫高的矿物试样,则采取先灼烧后再用碱熔,手续较繁。由以往试验结果表明,即使用碱分解含铅锌量高的方铅矿试样,仍有部份硫化锌析出,严重影响测定结果。本文对单矿物和含硫高的多金属矿物试样中测定锌的     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定钢中硼时样品溶解损失及空白控制研究

用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法研究了钢中硼的测定。实验发现,分析线在硼182.64nm处无硼铁基体空白值低于纯试剂(无铁)空白值。样品分析时,应进行无硼铁基空白实验,结果计算只能用此空白值。对普通玻璃烧杯和聚四氟乙烯烧杯的酸溶样品测定结果进行了比较,结果表明,测定结果和空白值相近且都很低,无硼普通玻璃烧杯也能满足钢中低含量硼的测定需要。通过对实验与报道结果比较分析表明,硝酸或王水加热溶解样品得到的溶液中硼没有损失,此溶液可测定钢中酸溶硼;用高氯酸发烟处理后,样品中酸不溶硼可能会溶解,但硼会挥发损失。因此,高氯酸发烟处理不能测定硼。     

测定镍硼合金时硼损失的探讨

用硝酸、盐酸混合酸分解镍硼中间合金、硫代硫酸钠-氢氧化钠容量法滴定硼时,其测定结果往往因硼有损失而偏低。近年来,我们对偏低的原因作了探讨,发现主要是两方面的原因:一是试样分解不完全;另一原因是在试样分解过程中或者分解完全之后,硼的状态发生了变化。本文拟定了硼的分析方法,并对结果偏低的原因及解决办法提出一些粗浅看法。     

纯铌中钽及钛的光谱化学测定

一、本文叙述纯铌中钽的光谱化学测定方法.钽预先用纸色层“连续挥发”法浓缩.当五氧化二钽含量≥0.025%时,测定的准确度为±6%,察觉界限0.01%. 二、对钽在碳电极孔穴中蒸发过程进行实验,并提出能较快蒸发的方法. 三、用加入法进行纯铌中钛含量的直接光谱测定,准确度±9%,灵敏度约为0.01%.     

N_(1923)分离富集钽铌

近年来,水相光度法测定钽铌特别是钽的研究取得较大的进展。5-Br-PADAP、BPR、三羟基荧酮类等显色剂,不仅与钽铌发生高灵敏的显色反应,而且与伴生元素钛、锆、钨、钼、钖等均发生高灵敏的显色反应。因此,在测定复杂试样中钽铌时必需分离富集。常用萃     

纸上层析分离-ICP-AES测定稀有金属矿中的铌钽

采用HF、HNO_3溶解样品,纸上层析分离富集铌、钽,焦硫酸钾分解铌钽氧化物,酒石酸浸取,ICP-AES测定稀有金属矿中铌钽。研究了溶样用酸、色层分离展开剂比例及展开温度、焦硫酸钾用量、酒石酸浓度等对测定结果的影响,结果表明,采用纸上层析法可使铌钽与其他干扰元素彻底分离,焦硫酸钾熔融后,用酒石酸浸取使铌、钽完全进入溶液,以电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES)进行测定。在20 g/L的酒石酸介质中,ICP-AES测定铌钽的线性范围为0~50μg/mL,检出限为铌0.14μg/mL,钽0.16μg/mL;相对误差小于8%,精密度(RSD)小于6%,可测定矿石中0.001%~40%的Nb_2O_5,Ta_2O_5。该方法可同时测定稀有金属矿中铌钽原矿、精矿及尾矿中铌钽的含量,适合基体复杂、含量差别大的批量样品的检测。     

低硼铝中痕量硼的比色测定

作为原子能装置材料的低硼铝中硼含量需要严格控制,通常采用甲醇蒸馏-姜黄素比色法测定,但分析步骤冗长,显色条件又难掌握。我们在前人工作的基础上,采用次甲基蓝萃取比色法对低硼铝中痕量硼的测定进行了试验。表明:用易提纯的硫酸和氢氟酸于65℃恒温水浴上保持40分钟分解试样,可使硼完全转化为 BF_4~-而不挥发损失;控制酸度在约1.5N 用1,2-二氯乙烷萃取硼与次甲基蓝形成的蓝绿色离子缔合物,再用0.0001M 次甲基蓝溶液洗涤有机相一     

酸溶萃取钼蓝法测定钽铌金属中的微量硅

历年来,纯金属中微量硅的测定,为了取得较高的灵敏度和降低试剂空白值,大都使用酸法溶样。但钽、铌和多数难熔金属一样,必须加入氢氟酸才能将试样分解;通常为了防止硅以氟化物的形态跑掉,往往使反应缓慢地进行,溶样时间延续几小时。Simons等人曾指出,硅以氟硅酸盐存在时具有相当的热稳定性,氟硅酸钠的热离解约在327℃才变得显著,而氟硅酸钾     

离子选择电极法测定锡渣中钽

从锡渣中提取钽,已逐渐为冶金工作者所注目。但是,锡渣中钽的测定,通常采用重量法和比色法,这些方法须事先进行铌钽纸上色层分离,分析流程长达十数小时,而且对低含量钽的测定比较困难。我们应用张国雄等研制的钽离子选择性电极对测量体系的选择等作了系统的探讨,进而提出了氢氟酸-硝酸分解试样,在0.6N氢氟酸-0.9N硫酸中直接测定钽的方法。该法简单、快速,测定下限为2.5×10~3％,相对标准偏差在10％以内。用于实际试样分析,结果满意。一、试剂及仪器氢氟酸,硫酸均为优级纯,硝酸以蒸馏提纯。     

离子交换分离火焰发射光谱法测定高比容钽粉中微量钠钾

研究了离子交换分离火焰发射光谱测定钽粉中微量钠、钾。用氢氟酸分解试样,强酸型阳离子交换树脂分离钽,用3mol L盐酸洗脱钠和钾,以空气乙炔火焰分光光度法测定钠和钾。方法简便、快速,不需要特殊的工作环境。分析钽粉中5ppm钠和2ppm钾,20次分析值的相对标准偏差分别为3.9%和10%。     

几种分光光度法测定铌中微量钽的比较研究

比较研究了测定纯铌中微量钽的5 Br PADAP,水杨基荧光酮及丁基罗丹明B三种分光光度法。试验结果表明,采用纸色层分离可提高方法的选择性,5 Br PADAP法适于测定钽量为0.005—0.10％;水杨基荧光酮法适于测定钽量为0.001—0.010％,是水相中测定铌中微量钽灵敏度较高、比较理想值得推荐的方法;丁基罗丹明B法可测定钽量为0.0005—0.010％,摩尔吸光系数可达1.39×10~5。     

铀铌合金中微量碳的测定

研究了用碳硫分析仪测定铀铌合金中的微量碳的影响因素。钨粒加铁片是铀铌中碳释放的良好助熔剂;用硝酸（1＋1）可有效去除铀铌试样表面上的吸附碳;在空气条件下清洗铀铌试样,其表面对碳的吸附不显著;不同的试样加工方式对铀铌试样中碳量的测定有一定的影响。本方法适用于碳量为40－1000μg/g的铀铌试样中碳的测定。相对标准偏差10％。     

铌与钽的纸色层分离

本文讨论一种上行纸色层技术——“连续挥发”法.使用此法即使在分析溶液浓度很高时,仍可使欲淋洗元素集聚于色谱上端的狭窄部位.应用此法分离铌与钽,并比较各种含氧有机溶剂的分离效能.在铌钽含量接近时,最适展开剂成分为丙酮:水=91∶9(V/V).使用丙酮与乙醚(水饱和)之混合液作展开剂,可从纯铌中析出微量钽杂质.