吡啶-2-羧酸钴催化氯苄双羰化合成新型α-酮酸研究

α-酮酸在生物化学、农药、医药、食品生产及精细有机合成中具有潜在的应用价值[1] .从有机卤化物一步双羰化合成α-酮酸或其衍生物是近年来有机过渡金属化学中新发现的反应之一 [2 ,3] .迄今为止 ,双羰化合成α-酮酸的催化剂主要为羰基钴类络合物 [4 ] 或钯络合物 [5] ,合成产物均为苯丙酮酸 .我们在进行吡啶 - 2 -羧酸钴氧化羰化合成碳酸二甲酯研究的基础上 [6 ] ,发现吡啶 - 2 -羧酸钴具有良好的双羰化性能 ,在 333K,3.0 MPa条件下 ,可使氯苄一步双羰化合成一种新的α-酮酸 ( 1 ) :β-苄基 -α-苯丙酮酸( BPPA) .反应式如下 :CH2 Cl+…     

α-酮酸酯的合成研究进展

α-酮酸及其酯是一类双官能团化合物, 性质活泼而特殊, 是重要的有机合成、药物合成及生物合成中间体。文中扼要论述了近二十年来α-酮酸酯的合成研究进展。     

蒎酮酸合成样品的气相色谱分析

采用气相色谱法跟踪测定了α-蒎烯氧化反应中主产物蒎酮酸的含量；实验结果表明，在SE-30/Chro-mosorb W/AW(0.25-0.175mm)的色谱柱上，蒎酮酸与副产物之间具有较好的分离效果，并且在峰形对称性和出峰时间上，SE-30柱也具有优势；该法操作简便、快速、准确性高、重复性好；对同一试样的5次平行独立测定的相对标准偏差（RSD）为1.8％；该法的标准加入回收率达88％-96％。     

α－酮酸酯和α－二酮制备方法的改进

α－酮酸酯和α－二酮制备方法的改进司宗兴，焦献云，胡秉方（北京农业大学应用化学系北京１０００９４）作者曾经报道过一条制备α－酮酸酯和α－二酮的简便易行、原料易得的新的合成路线［１］。该方法优于Ｃｏｏｐｅｒ于１９８３年综述过的１９种α－酮酸的合成方法［...     

手性气相色谱分离α-醇腈和α-羟基酸对映体

以３－丙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精和３－三氟乙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精为手性固定相,利用气相色谱进行了α－醇腈化合物、α羟基酸以及二共存时的对映体分离。系统观察了影响对映体分离的主要因素,优化了十种α－醇腈和七种α－羟基酸拆分条件,３－三氟乙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精毛细管柱的分离因子达到１．０５～３．１２,对α－羟基酸,并对分离的机理进行了初步分析。     

芳基乙酮酸酯在有机合成中的应用

α-酮酸酯是有机合成及生物代谢的重要中间体,已广泛应用于有机及药物合成。本文总结了近年来芳基α-酮酸酯在有机合成和不对称合成方面的研究进展和应用情况,并对其发展前景作了展望。     

α-酮酸酯的合成

我们前文以1-溴-4-氧-戊烷的乙二醇缩酮制成格氏试剂,再与草酸二乙酯反应,成功地得到相应的α-酮酸酯(Ⅳ)。为推广制备α-酮酸(酯)的一般方法,我们经反复试验,在无水、绝氧、低温及较短的反应时间等条件下,格氏试剂与草酸二乙酯作用,产品经亚硫酸氢钠加成物纯化,得到了收率较高,纯度好的七种α-酮酸酯:5-甲基-2-氧-已酸乙酯(Ⅰ),6-甲基-2-氧庚酸乙酯(Ⅱ),2-氧辛酸乙酯(Ⅴ),4-甲基-2-氧戊酸乙     

钯催化β-酮酸酯脱羧制备α,β-不饱和酮的方法介绍

介绍了以钯为催化剂,β-酮酸丙烯基酯脱羧制备α,β-不饱和酮的方法,并对溶剂、配体的选择性,反应机理及其应用进行了简单综述。参考文献25篇。     

取代羧酸和酮酸热消除机理的从头算研究(英)

利用从头计算方法研究了取代羧酸和酮酸的消除反应机理，结果表明，所有的脱羰过程均经历三元环过渡态，反应活性分别是：CH2FCOOH＞CH2＝CHCOOH＞CF3COOH＞CH3COOH和CF3COCOOH＞CH2FCOCOOH＞CH3COCOOH＞CH2＝CHCOCOOH，取代酮酸比羧酸的热消除更容易进行，α－酮酸的脱羧也已经被研究，其活化能比脱羰过程高得多。     

金鸡纳碱衍生二胺催化丙酮和α-酮酸酯的Aldol反应

在10 mol%三氟乙酸存在下,金鸡纳碱衍生的手性二胺(10 mol%)催化丙酮和α-酮酸酯的Aldol反应,合成了一系列三级醇,产率99%,对映选择性93%.其结构经1H NMR表征.     

α-酮酸与硫酚的电化学脱羧偶联:一种合成硫代酸酯的新方法

在生物活性分子、天然产物和有机材料的合成中,硫酯类化合物为常见的反应中间体.近些年来, α-酮酸与硫醇或硫酚的脱羧偶联成为合成该类化合物的新方法,实现了电化学条件下α-酮酸与硫酚的脱羧偶联反应,以中等至良好的收率得到硫酯类化合物.该方法操作简便,无需传统方法中的常用的金属催化剂、碱或外部氧化剂,为硫酯类化合物的合成提供了一条温和、绿色的新路径.     

α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成研究

对α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成进行了探讨.以Boc保护的(L)-缬氨酸及(L)-异亮氨酸为原料,分别与(D,L)-苏氨酸甲酯盐酸盐进行偶合,再用Dess-Martin试剂(DMP)氧化,分别以48%和38%的总收率得到相应的氨基酮酸酯二肽化合物.     

α-芳族酮酸钛盐与锂试剂还原反应研究

本文通过脂肪簇和芳香族两类不同锂试剂R^2Li与酮酸钛盐ArCOCOOTi(OR^1)3的反应, 对新型钛调整体系中的还原反应进行了进一步研究。结果表明: 锂试剂对体系还原与加成比例的影响与酮酸钛盐中醇配体的相比显得较为微弱; 同时还证实了在钛调整体系的还原反应中起还原作用的氢原子只可能来自体系酮酸钛盐醇配体OR^1或锂试剂R^2Li两者中与杂原子相连的碳原子。     

二烷基胺基锂对α-芳族酮酸手性钛盐的不对称还原反应

将手性配体通过交换反应引入α-芳族酮酸钛盐，以二烷基胺基锂为还原剂进行不对称还原反应得到α-羟基羧酸，对映体过量率在8.5%～24.9%之间。     

反相离子对色谱-蒸发光闪射法测定α-复方酮酸片中的5种有效成分

建立了反相离子对色谱结合蒸发光散射检测器同时测定α-复方酮酸片中消旋羟蛋氨酸钙(HMACa),酮缬氨酸钙(KVCa),消旋酮异亮氨酸钙(KILCa),酮亮氨酸钙(KLCa)和酮苯丙氨酸钙(KPACa)含量的方法。液相色谱条件:以乙腈-20 mmol/L乙酸铵缓冲溶液(含30 mmol/L正戊胺,pH 7.0)为流动相进行梯度洗脱,流速为0.6 mL/min,柱温为35℃。蒸发光散射检测器(ELSD)漂移管温度为50℃,载气流速为1.0 mL/min。方法的线性范围为20~150 mg/L,5种物质的相关系数(r)均大于0.999,检出限分别为7.05,16.66,8.00,8.00和14.28 mg/L,样品加标回收率在87.5%~109.8%之间,相对标准偏差(RSD)均小于3.2%(n=5)。方法适用于α-复方酮酸片中5种有效成分的同时测定。     

导数-同步荧光光谱法同时测定α-萘乙酸和吲哚-3-乙酸

研究了植物生长激素α－萘乙酸和吲哚－3－乙酸混合物体系的导数－同步荧光光谱，提出了混合物体系中两种植物生长激素的荧光光谱同时测定方法。经样品测定，α－萘乙酸和吲哚－3－乙酸检出限分别为0．069μg/mL和0．14μg/mL,平均回收率分别为98．8％和95．7％，相对标准偏差分别为1．6％和3．1％，本方法用于商品萘－吲可湿性粉剂中α－萘乙酸和吲哚－3－乙酸含量的同时测定，结果令人满意。     

手性胶束中的有机反应14．手性胶束中β－二羰基化合物和β－酮酸酯的不对称烷基化反应

在手性胶束体系中进行了β－二羰基化合物和β－酮酸酯的不对称烷基化反应，ｅｅ值最大为６．５２×１０￣－２。     

蒎酮酸的卤代反应

国外对蒎酮酸的制备、反应及其衍生物的应用报道颇多。为了开发利用我国丰富的松节油资源,我们对顺式蒎酮酸(1)的卤代反应进行了研究。关于蒎酮酸的溴代反应已有研究,而氯代反应还未见报道。我们选用了氯气和氯化硫酰作为氯代反应试剂。在酸性条件下1与氯反应时,得到顺式-2,2-二甲基-3-氯乙酰基环     

β,γ-不饱和α-酮酸酯在不对称催化中的应用

β,γ-不饱和α-酮酸酯是一种多官能团的合成子,其1,2-双羰基的结构便于进行活化和手性控制,多个反应位点可以进行多样的反应设计.近20年来,许多手性路易斯酸催化剂和有机小分子催化剂被应用到β,γ-不饱和α-酮酸酯参与的不对称催化反应中,得到了各种光活性化合物.根据β,γ-不饱和α-酮酸酯中的β,γ-不饱和α-酰基共轭体系、碳碳双键及羰基三种不同的反应位点分类,对近几年来β,γ-不饱和α-酮酸酯在不对称催化中的应用进展进行综述.同时对存在的局限性和未来的发展趋势进行了展望.     

铂催化α-酮酸酯不对称氢化反应的研究进展

铂催化α-酮酸酯不对称氢化反应是合成手性α-羟基酯的重要方法之一.综述了近年来铂催化α-酮酸酯不对称氢化多相反应的研究进展,重点讨论了修饰型铂催化剂、负载型铂催化剂、纳米簇和胶体铂催化剂等不同种类铂催化剂对不对称氢化反应的影响,并对可能的反应机理进行了讨论.