毛细管电色谱-激发诱导荧光检测动物性食品中多肽类抗生素

以4-氟-7-硝基-2,1,3-苯并呋咱（NBD-F）为荧光试剂,建立了毛细管电色谱-激光诱导荧光（CEC-LIF）检测动物性食品中痕量杆菌肽、多粘菌素B和粘杆菌素等环状多肽抗生素的分析方法。在50 mmol/L的硼酸缓冲液（pH 7.5）中,多肽类抗生素经60℃衍生反应45 min。所得衍生产物采用苯基毛细管色谱填充柱进行分离,流动相为乙腈-磷酸盐缓冲液（pH 5.0,10 mmol/L）（55∶45,v/v）,辅助压力为3.8 MPa,分离电压为-10 kV,流速为0.02 mL/min。结果表明,多肽类抗生素的检出限（S/N=3）为5.0~10.0 ng/mL,满足目标物最大残留限量的检测要求。方法应用于饲料和牛奶样品的分析,平均回收率为72.9%~112.4%。该方法预处理操作简单、灵敏,为动物性食品中兽药残留分离分析提供了新手段。     

亚微米C18键合硅胶固定相加压毛细管电色谱法同时拆分3种手性三唑类农药

采用改良Stöber法制备420 nm亚微米单分散二氧化硅微球,采用C18硅烷化修饰后装填成毛细管色谱柱。采用该色谱柱,在加压毛细管电色谱平台上成功地实现了3对手性三唑类农药烯效唑、烯唑醇和丙环唑的同时拆分和分离。考察了各因素对手性分离效果的影响,优化后的色谱条件为：流动相为乙腈-20 mmol/L磷酸盐缓冲液（pH=6.8）（45：55,v/v）,其中缓冲液中含20 mmol/L羟丙基-γ-环糊精（HP-γ-CD）;泵流速为0.04 mL/min;施加电压-9.4 kV;检测波长220 nm。在上述条件下,烯效唑、烯唑醇和丙环唑3种对映体同时得到拆分和分离,相邻两峰之间的分离度依次为4.20、12.9、4.41、4.09、1.70,分离时间仅为12 min,柱效最高达到310000 plates/m。该研究为手性三唑类农药的同时分离提供了新的分离分析思路。     

毛细管电泳法测定单胺氧化酶活性

应用毛细管电泳技术,建立了快速测定单胺氧化酶（MAO）活性的方法。研究对分离缓冲液pH值、浓度、毛细管表面改性剂十四烷基三甲基溴化铵（TTAB）浓度等影响因素进行优化,探讨了方法的可行性,确立了最佳分离条件。以70cm×50μm（i．d．）未涂敷熔融石英毛细管为色谱分离柱,运行电压15kv,运行缓冲液：0．5mmol／LTTAB,磷酸盐缓冲液（50mmol／L,pH 10．5）;紫外检测波长：214nm。MAO催化犬尿胺（Kyn）反应的产物4-羟基喹啉（4-HQ）的浓度和峰面积的线性范围为5～1000μmol／L,相关系数为0．9997,相对标准偏差（RSD）小于5．6％（n=5）,检出限为2μmol／L（S／N=3）。实验证明,此方法可以用于生物样品中MAO催化活性的检测。     

高精度定量毛细管电泳法同时测定复合维生素B片中B1、B2、B6、烟酰胺及泛酸钙

建立了高精度定量毛细管电泳法同时测定复合维生素B片中维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺和泛酸钙的方法。样品经乙腈-水（20∶80，v/v）超声提取后，采用全自动高精度定量毛细管电泳仪，以高精度进样阀定量进样，以40 mmol/L硼砂-硼酸缓冲液（pH 9.0）为背景电解质溶液，以工作电压为-10 kV电泳分离。维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺的检测波长为280 nm，然后切换至检测波长210 nm检测泛酸钙。结果表明，各组分之间均得到良好分离，峰面积日内重复性（RSD）为1.3%~1.9%，显著优于普通毛细管电泳。维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺及泛酸钙的浓度在各自线性范围内的相关系数（r）为0.9968~0.9998，检出限2.5~36.0 mg/L，平均回收率为94.1%~98.9%。该法准确可靠，可用于实际复合维生素B片中维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺和泛酸钙含量的同时测定。     

紫外光照下尿嘧啶在磷酸盐水溶液中的新型光化学反应研究

在中压汞灯光照下,无机磷酸盐能促进尿嘧啶水溶液(pH=8)的光解作用(磷酸盐效应),发生嘧啶碱基的光解取代反应,主要光解产物为6-磷酸基尿嘧啶(C₄H₅N₂O₆P).通过元素分析,UV,IR,EIMS,¹HNMR,¹³CNMR,³¹PNMR等测试手段和方法,确定了光解产物的组成和结构.实验表明,在中压汞灯的发射光谱(连续光谱)中,对磷酸盐效应起作用的波长为190～220nm.     

荧光衍生法测定邻苯二胺的研究

在pH10.0的硼酸-NaOH缓冲液中,在Na2SO3参与下,邻苯二胺与邻苯二甲醛缩合后产生有荧光的反应产物,反应产物的最佳激发波长为478nm,发射波长为546nm,在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠的作用下,荧光强度显著提高,且邻苯二胺在1-700μmol/L范围内与其荧光强度呈良好的线性关系,线性相关系数0.9943,检出限0.13μmol/L,样品的加标回收率为99.33%～106.93%.本方法可用于化妆品中邻苯二胺的检测.     

NO2 在第二电子吸收带的光解

运用单光子激光诱导荧光方法,研究了NO2分子在第二吸收带的光解反应动力学.首次报道了NO2(B2B2态)光解初生态产物NO自由基的v″=1,2的转动分布.发现了NO自由基v″=1的明显双模式分布.进而提出了可能有两种竞争机理控制该反应.     

荧光分光光度法测定硫酸阿米卡星的含量

阿米卡星本身在激发波长295nm,发射波长367nm处有微弱荧光。它在NaNO2存在下,氨基亚硝化为硝基,然后在弱酸条件下水解为还原糖后与乙二胺在磷酸盐缓冲液中反应会产生强荧光物质。据此建立了阿米卡星含量测定的新方法。阿米卡星在2.0×10-5～5.0×10-6 mol/L的范围内与其产物荧光强度呈现良好的线性关系,相关系数r=09952,检出限为4.2×10-7mol/L。该方法用于市售硫酸阿米卡星注射液含量的测定。     

酶解小麦蛋白产物-还原糖美拉德反应的光谱研究

采用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了酶解小麦蛋白产物与还原糖不同加热条件下的美拉德反应及其产物.美拉德反应在紫外区240和294 nm产生两个特征峰,荧光的最大激发和发射波长为347和450 nm;随反应进行,紫外光吸收和荧光强度迅速增加,表明美拉德反应进入高级阶段,产生的糠醛类、呋喃酮类、吡喃酮类、噻吩类及噻唑类等小分子物质表现较大的积累速率.温度升高,强度增加速率增大.在较高温度时,紫外光吸收出现最大平稳值;荧光强度则到达最大值后降低,表明小分子物质间或与肽聚合生成大分子黑素类物质,小分子物质的积累表现消除速率,反应进入终级阶段.     

超高效液相色谱法测定大黄与铜离子络合能力

中药肝豆汤治疗铜代谢障碍疾病具有疗效显著、副作用小的优势,但由于缺乏评价铜离子(Cu²⁺)络合能力的技术手段,限制了肝豆汤配位活性成分的筛查和发现。为评价复方肝豆汤中主药大黄对铜离子的络合能力,该文通过优化大黄活性成分与铜离子配位反应条件,建立了超高效液相色谱法(UHPLC)测定中药大黄与铜离子络合能力的方法。样品经Agilent Eclipse Plus C18色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.8μm)分离,以甲醇-0.1%(v/v)磷酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,柱温30℃,流速为0.3 mL/min,检测波长为254 nm,进样体积为5μL。研究通过UHPLC分析比较大黄与铜离子配位反应前后色谱峰变化,超高效液相色谱四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)鉴定大黄提取物中配位活性成分,计算大黄提取物与铜离子配位反应前后其色谱峰面积变化率来评价大黄中活性成分与Cu²⁺的络合能力。结果显示,大黄提取物与Cu²⁺在pH为9的体系中配位反应12 h达到平衡;鉴定出大黄提取物中20种主要成分,根据Cu     

导数－同步荧光光谱法同时测定三种B族维生素的研究

研究了维生素B₁的氧化产物(硫色素)、维生素B₂和B₆混合物体系的导数-同步荧光光谱,提出了混合物体系荧光光谱被分辨开的同时测定方法。该法可不经分离直接测定复合维生素片剂中维生素B₁、B₂及B₆,其线性范围均为0～1.0μg/mL,检出限分别为0.5、1.5及4.0ng/mL.     

Determination of vitamin B12 in multivitamin tablets by multimode high-performance liquid chromatography

Quantitative determination of vitamin B₁₂ in B-complex tablets was performed by using multimode high-performance liquid chromatography. The multivitamin tablets (B₁, B₆ and B₁₂) were sonicated for 30 min in methanol–water (50:50, v/v) and diluted to appropriated volume with the same solvent. The resulting solution was filtered and the filtrate was analysed on a phenylpropanolamine bonded silica column (15 cm×4.6 mm I.D., 5 μm). The optimized mobile phase was 30 mM phosphate buffer (pH 3.00) containing 6% (v/v) acetonitrile at a flow-rate of 1 ml min⁻¹ and the detection was measured at 361 nm. The calibration graph prepared using standards was linear from 0.05 to 0.25 μg. The determination limit was 25 ng, the relative standard deviation was 0.47% and recovery from tablet solution was 100%. An analysis was completed in 5 min. The new method is simple, rapid and precise.     

高速逆流色谱结合制备液相色谱法分离制备葡萄籽中的多酚

采用高速逆流色谱结合制备液相色谱法从葡萄籽乙醇提取物中分离得到了8种多酚。高速逆流色谱以上相为固定相,下相为流动相,主机转速为900 r/min,流速为2 mL/min,分离温度为25℃,检测波长为280 nm,利用正向和反向洗脱相结合的模式,在正丁醇-乙酸乙酯-水（1∶14∶15,v/v/v）和正己烷-乙酸乙酯-水（1∶10∶10,v/v/v）溶剂系统下从葡萄籽提取物中分离得到了5种多酚。原花青素B₁、原花青素B₂、没食子酸、表儿茶素没食子酸酯和儿茶素的纯度分别为98.5%、97.2%、98.3%、98.9%和96.7%。利用制备液相色谱法对高速逆流色谱分离成分进一步分离纯化,获得了表儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯和没食子儿茶素没食子酸酯,纯度分别99.2%、99.3%和99.2%。该方法单次制备量均达到毫克级,简便、快速、分离纯度高,适合于葡萄籽中多酚的分离制备。     

胶束电动毛细管色谱法分析玫瑰纯露中的苯乙醇

玫瑰纯露是玫瑰提取精油后的重要副产物,是玫瑰精油的饱和水溶液,不仅含有植物水溶活性成分,同时也保留了精油的芳香成分,含有矿物养分,具有抗衰老、清除自由基,抗过敏、抗菌、消炎、防紫外线损伤等功效,是继玫瑰精油之后护肤领域重要的优势产品之一,但目前尚无关于其质量控制的标准,市售产品质量参差不齐。为此,该研究发展了一种胶束电动毛细管色谱法用于快速检测玫瑰纯露中的指标成分苯乙醇。在实验过程中分析物的定性通过标准物质加标及紫外吸收可见光谱图比对确认。实验对缓冲溶液中硼砂浓度、十二烷基硫酸钠（SDS）浓度、分离电压、进样条件、检测条件等影响检测的关键因素进行了考察。在优化条件（分离缓冲溶液10 mmol/L Na₂ B₂ O₇ +15 mmol/L SDS,分离电压+20 kV,检测波长208 nm,进样5 kPa,5 s）下,玫瑰纯露样品在7 min内可以完成检测。本方法对苯乙醇检测的线性范围为0.50~1000 mg/L,线性相关系数（r ² ）为0.9990,检出限（LOD,S/N =3）为0.091 mg/L,定量限（LOQ,S/N =10）为0.35 mg/L,实际样品加标回收率为98.1%~102.7%（加标水平10、100、500 g/L）,相对标准偏差（RSD）≤2.8%。结果表明,该方法为玫瑰纯露及其制品的质量控制提供了一种简便、快速、灵敏、稳定的分析方法。     

355 nm光照下大气液相中HNO2与C6H5Cl的反应机理

利用瞬态吸收光谱技术进行了有氧、无氧条件下氯苯与亚硝酸水溶液的交叉反应机理研究，初步考察了这些瞬态物种的生长与衰减等行为, 并对其光解产物进行了GC/MS分析.研究表明，HNO₂在355 nm紫外光的照射下可产生•OH自由基, •OH和氯苯反应生成C₆H₅Cl•••OH，反应速率常数为（6.6～7.0）×10⁹ L•mol^-1•s^-1; 在有氧条件下C₆H₅Cl•••OH可氧化为C₆H₅Cl•••OHO2, 反应速率常数为(1.6 ± 0.2)×109 L•mol^-1•s^-1,然后进一步分解; C₆H₅Cl•••OH衰减或与亚硝酸等作用可形成多种含硝基的化合物或醌类物质.     

柱后还原-高效液相色谱法同时测定调制乳粉中维生素K1和维生素K2

建立了一种同时检测调制乳粉中维生素K₁和维生素K₂的柱后还原-高效液相色谱-荧光检测方法。样品用水溶解，经脂肪酶酶解，2.5 mol/L氢氧化钠溶液和乙醇溶液皂化，正己烷萃取，氮吹浓缩后，用甲醇复溶。通过Xbridge C₁₈色谱柱分离，锌粉还原柱柱后还原，荧光检测器检测，激发波长为326 nm，发射波长为432 nm，外标法定量。结果表明，维生素K₁在0.0025~2.0 μg/mL、维生素K₂在0.01~2.0 μg/mL范围内线性关系良好，相关系数均大于0.999，维生素K₁和维生素K₂的检出限分别为0.07 μg/100 g和0.24 μg/100 g，定量限分别为0.2 μg/100 g和0.8 μg/100 g；方法的加标回收率为80.39%~94.39%，精密度为0.85%~3.98%。该方法灵敏度高，重复性好，结果准确，适用于调制乳粉中维生素K₁和维生素K₂的分析检测。     

高效液相色谱法同时测定水体中氧氟沙星及其手性异构体

建立了一种简单快捷的手性配位交换高效液相色谱测定地表水中氧氟沙星及其手性异构体的方法,并研究了常见金属阳离子（Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺、Zn²⁺）和腐殖酸（HA）对二者分离的影响。采用C₁₈色谱柱（25 cm×0.46 cm,5 μm）,流动相为pH值4.5的20%（v/v）甲醇水溶液（含4 mmol/L异亮氨酸（配体）和3 mmol/L CuSO₄）,流速为1.0 mL/min,柱温为40℃,检测波长为293 nm。氧氟沙星及其手性异构体左氧氟沙星可在18 min内分离,分离度（R）为2.70。结果表明,不同金属阳离子和腐殖酸对手性分离未见明显影响,但会降低氧氟沙星及其手性异构体的峰面积,其中Fe³⁺和高浓度腐殖酸的影响最大。该法能够快速高效测定地表水中氧氟沙星及其手性异构体,但在测试中需考虑Fe³⁺和高浓度腐殖酸的影响。     

Orthorhombic B2CN crystal synthesized by high pressure and temperature

B_0.54C_0.28N_0.18 precursor powder with turbostratic structure was prepared by using melamine and boric acid. The precursor was transformed into orthorhombic B₂CN under definite high pressure and temperature conditions. The composition of the orthorhombic B₂CN powder is B_0.47C_0.23N_0.30. Its lattice parameters are a=0.4776 nm, b=0.4585 nm and c=0.3629 nm. A strong absorption band from 1088 to 1385 cm⁻¹ of orthorhombic B₂CN was observed by infrared measurement. In the photoluminescence (PL) spectrum of orthorhombic B₂CN powder measured at room temperature, a broad peak corresponding to its band-edge emission centers at 374 nm.     

Influence of ionic strength and pH on the first 60 min of Pseudomonas aeruginosa attachment to ZnSe and to TiO2 monitored by ATR-IR spectroscopy

Establishing the factors which influence the attachment of bacteria to surfaces is important in both preventing and enhancing biofilm formation. The initial hour of attachment of Pseudomonas aeruginosa to ZnSe and to TiO₂ from solutions of different ionic strength and pH was studied using in situ attenuated total reflection infrared (ATR-IR) spectroscopy. The TiO₂ surface was prepared by dip-coating a ZnSe internal reflection element, which produced a 50 nm thick, continuous flat film. At pH 6.3 attachment was found to increase with ionic strength up to 0.03 mol l⁻¹ but to decrease at 0.15 mol l⁻¹. At an ionic strength of 0.003 mol l⁻¹ attachment increased with pH from 4 to 6.3 to 10, but at ionic strength of 0.03 mol l⁻¹ attachment was greater at pH 6.3 than at pH 10. The influence of ionic strength appears to be due to charge factors and/or related changes in the degree of extension of bacterial surface polymers. The complex trends in the influence of pH on attachment can not be explained solely in terms of bacterial and substrate charge, bacterial surface polymer extension or bacterial metabolic activity.