铜(Ⅱ)-1,10-二氮菲-铬天青S三元配合物的组成、结构及微电脑模拟分析数据的研究

稀土-1,10-二氮菲(phen)-铬天青S(CAS),或稀土-phen-CAS-表面活性剂多元配合物的研究已见报导。但Cu(Ⅱ)-phen-CAS三元配合物未见报导。本文研究了Cu(Ⅱ)-phen-CAS体系形成三元配合物的可能性。结果发现在一定条件下,该三元体系可形成同双核多元配位化合物。本文用分光光度法研究了这种三元配合物的组分摩尔比,由红外光谱等测定和微电脑模拟所得分析数据,确定其组成为Cu_2phen_2CAS~+,推测了它的可能结构式,以及研究了这种三元配位化合物在分析中的应用。     

铜(Ⅱ)-1,10-二氮菲-铬天青S和十二烷基硫酸钠四元体系的分光光度研究及铬天青S纯度的测定

本文研究了在柠檬酸盐存在下,铜(Ⅱ)-1,10-二氮菲-铬天青S和十二烷基硫酸钠四元体系的分光光度性质。在pH6.5—10.0,该体系形成蓝色的四元配合物,其最大吸收波长在596nm处,摩尔吸光系数为1.08×10~5,0.00—10.0微克/毫升CAS具有良好的线性关系。本法用于测定市售CAS的纯度,方法灵敏可靠。     

Bi(Ⅲ)-苯酚红-甲基紫-聚乙烯醇体系光度法测定痕量铋

关于多元配合物光度法测定铋文献已有报道[1～ 4] 。本法提出了 Bi( ) -苯酚红 -甲基紫三元配合物体系光度法测定铋的新方法。Bi( )在聚乙烯醇共存下可与苯酚红 ( PR)、甲基紫 ( MV)形成稳定的三元配合物。本法研究了 Bi( ) -苯酚红 -甲基紫在聚乙烯醇保护下的三元显色反应。该反应灵敏度高 (ε=7.2 4× 1 0 5L· mol- 1 · cm- 1 ) ,选择性好 ,线性范围 0～ 1 2 μg/ 50 ml,测定了天然水中痕量铋 ,结果满意。1　试验部分1 .1　主要仪器与试剂72 1型分光光度计 (四川分析仪器厂 )p HS- 2型酸度计 (北京分析仪器厂 )铋标准溶液 :称取…     

锰与铬天青S、1，10-邻菲啰啉、溴化十六烷基三甲基铵的显色反应

锰的三元络合物光度分析报导不多。对于锰的三元混配络合物与表面活性剂所形成的四元络合物的研究尚未见报导。我们研究了锰(Ⅱ)与铬天青S (CAS),1,10-邻菲啰啉(phen)、溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)四元体系的显色反应及络合物组成,并应用于测定矿石中的微量锰。实验部分 1.主要试剂和仪器: (1)锰标准溶液:用光谱纯MnSO_4·H_2O配制成每毫升含100μgMn,使用时再稀释。 (2)CAS溶液:2×10~(-3)M。(3)phen溶液:0.5％(含25％乙醇)。(4)CTMAB溶液:5×10~(-3)M(含5％乙醇)。(5)缓冲溶液:pH10.5,用0.05M硼砂和0.1MNaOH配制。     

罗丹明 B-Cd(Ⅱ)-Ⅰ~-PVA-124体系荧光熄灭法测定粮食中的痕量镉

鉴于PVA-124对离子缔合物的特殊作用;已有人将本体系用于水相分光光度法的测定。本文研究了CdI_4~(2-)与RhB形成三元离子缔合物,在PVA-124存在下使RhB的荧光强度减小,据此建立了镉的荧光熄灭测定方法。实验部分仪器:751G型分光光度计(上海分析仪器厂),YF-1型荧光分光光度计(厦门大学精密仪器厂)。     

铁(Ⅱ)-4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-乳化剂OP三元胶束配合物显色反应的研究

本文研究了在乳化剂OP存在下4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯苯二酚(BTAFC)于弱酸性和弱碱性介质中与痕量Fe(Ⅱ)的高灵敏显色反应。它们在PH6.4～6.8和PH9.5～10.5范围内分别反应形成稳定的电中性和带负电荷的紫色三元胶束配合物,其λ_(max)分别为620和630rm,Fe(Ⅱ)与BTAPC的组成比分别为1:2和1:3,ε_(620)和ε_(630)分别为1.02×10~5和1.16×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。建议了两种配合物的结构。用于水中痕量铁的分光光度测定,取得了满意的结果。     

铁(Ⅲ)-铬天青S-盐酸氯丙嗪三元配合物分光光度法测定微量铁

根据铬天青S(CAS)、盐酸氯丙嗪(CPH)与铁(Ⅲ)的显色反应,采用铁(Ⅲ)-铬天青S-氯丙嗪三元配合物分光光度法测定微量铁的含量。在pH 5.50的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铁(Ⅲ)-CAS-CPH生成1比2比2的蓝色三元配合物,其最大吸收波长为660nm,表观摩尔吸光系数为4.77×104L·mol-1·cm-1。铁(Ⅲ)的质量浓度在0.02~1.2mg·L-1范围内与其吸光度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为7.6×10-3 mg·L-1。加标回收率在98.4%~99.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.8%~2.3%之间。     

三元相图及坐标变换的单纯形优化法测定铜(Ⅱ)-邻菲啰啉-铬天菁S三元络合物组成

本文用三元相图及坐标变换的单纯形优化法安排实验,测定铜(Ⅱ)-邻菲啰啉(Phen)-铬天菁S(CAS)三元络合物组成。通过两种方法,不同途径所得结果一致,络合比为3:3:2。     

Cu(Ⅱ)-CAS-CTMAB三元配合物间接测定氰化物的流动注射分析方法研究

污水中氰化物的测定是环境分析与监测的重要项目之一,流动注射分析以其绝对的优势越来越受到人们的重视,本文利用铜(Ⅱ)、铬天青S(CAS)、溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)三元配合物间接测定氰化物,将FlA引入到三元配合物分光光度法中可大大简化操作条件,提高测试速度、精度和准确度。     

钯(Ⅱ)-芳香氮碱-卤代氨基酸三元配合物的稳定性研究

三元配合物是无机抗肿瘤药物的首选模型,Pd(Ⅱ)三元配合物的生物活性研究已引起广泛关注,卤代氨基酸是氨基酸衍生物的一种类型,特别是3,5-二碘-酪氨酸,作为甲状腺素的前躯体,在生命过程中对基因的调节与控制起着重要作用。我们测定了PdAB型三元配合物(A=2,     

铝-结天青S-锌-8-羟基喹啉混合多核配合物显色反应的研究

详细地研究了铝-络天青S-锌-8羟基喹啉配合物的形成条件及有关反应过程。配合物的最大吸收峰位于548nm,摩尔吸光系数ε_(548)=6.4×10~4。配合物中各组分的摩尔比Al:CAS:Zn:HOx=2:6:3:3,相应的分子式为[Al(CAS)_3]_2[ZnHOx]_3。反应曾用于稀土样品中铝的测定,取得了比较满意的结果。     

配合物生成反应速率常数与配体酸离解常数之间的直线自由能关系——Ⅴ.铜(Ⅱ)—2,9-二甲基邻菲啰啉与α-氨基酸和 N-苯基乙二胺生成三元配合物的动力学研究

应用温度跃迁装置和断流分光光度计分别研究了铜(Ⅱ)—2,9-二甲基邻菲啰啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺在25℃、0.1mol·dm~(-3)KNO_3水溶液中的生成反应动力学.实验结果表明在铜(Ⅱ)—2,9-二甲基邻菲啰啉—α-氨基酸三元配合物的生成速率常数与配体α-氨基酸的酸离解常数之间存在着如下的直线自由能关系:logk_f=2.84+0.53pK_2.根据 Eigen 机理讨论了铜(Ⅱ)—2,9-二甲基邻菲啰啉—N-苯基乙二胺三元配合物的生成反应动力学.     

配位化学中的直线自由能关系 ⅩⅫ.铜(Ⅱ)—α-氨基酸—二氧四胺大环三元体系

用pH法在25.0+0.1℃,I=0.1mol·dm~(-3)KNO_3条件下研究了铜(Ⅱ)—α-氨基酸—13-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-l,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮竞争性三元混配型配合物的稳定性.测定了该体系的三元配合物的稳定常数,并讨论了二氧四胺大环配体的环空腔大小对三元配合物的构型及稳定性的影响以及大环配体上取代基对三元配合物的影响     

阳离子表面活性剂对钯与铬天青S显色反应的影响

关于釲(Ⅱ)与铬天青S(CAS)的显色反应,堀内等有过报导,对阳离子表面活性剂(氯化十四烷基二甲基苄基铵)的影响只做过一些初步的实验。本文系统地研究了Pd(Ⅱ)与CAS、溴代(十二、十四、十六、十八)烷基三甲铵类阳离子表面活性剂三元     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-H2SO4-钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)萃取体系中所形成的配合物研究

制备了一元酸性磷(膦)酸酯类萃取剂(HL)二(2-乙基已基)磷酸(P-204)和2-乙基已基膦酸单(2-乙基已基)酯(P-507)与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的配合物。通过元素分析、水含量测定、热重分析、红外和电子光谱及磁矩测定就二种萃取剂与钴、镍配合物的组成、性质和立体构型进行了比较研究。结果表明,二种配体所形成的配合物是相似的。深兰色的钴配合物CoL_2为四面体构型。棕色的镍的无水配合物NiL_2和绿色的含水配合物NiL_2·2H_2O对均为八面体构型。四面体钴配合物中键的共价性程度大于八面体的镍配合物。     

4-(6-甲氧基-8-喹啉偶氮)-邻苯二酚分光光度法测定大米中的铜(Ⅱ)

4-(6-甲氧基-8-喹啉偶氮)-邻苯二酚(MQAPC)与铜(Ⅱ)可生成稳定的配合物,配合物的最大吸收波长为580 nm,表观摩尔吸光系数为7.64×104L/(mol.cm),据此用分光光度法测定大米中的铜(Ⅱ),铜(Ⅱ)的浓度在0.1~1.0μg/mL内与吸光度成线性关系。该方法测定结果的相对标准偏差为3.4%,加标回收率为100%~104%。     

钐-对苯二甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及光学性能

60℃下,在体积比为1:1的乙醇水溶液中,采用常规溶液法合成了钐(Sm)-对苯二甲酸(1,4-H2bdc)-1,10-菲咯啉(phen)三元配合物.利用元素分析(EA)、红外光谱(FTIR)、热分析(DSC-TGA)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计(FS)等分析手段对配合物的组成和光学性能进行了分析与表征.结果表明,对苯二甲酸的羧基氧原子和1,10-菲咯啉的氮原子均与Sm3+配位,三元配合物的组成为Sm(1,4-Hbdc)phen·2H2O,并具有荧光性能.     

钪-铬天青S-铜-邻菲啰啉混合多核络合物显色反应的研究

本文研究了钪-铬天青S-铜-邻菲啰啉(Sc-CAS-Cu-Phen)络合物的形成条件.在pH=5.5～6.1的酸度范围内络合物最大吸收峰在625nm,表观摩尔吸光系数占ε_(625)=6.52×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).其组成摩尔比为Sc:CAS:Cu:Phen=2:6:3:9.相应分子式为[Sc(CAS)_3]_2[Cu(Phen)_3]_3。应用于以铜基合金合成试样中钪的直接测定,结果较好.     

配位化学中的直线自由能关系 ⅩⅪ.铜(Ⅱ)—13-取代苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮配合物的生成及酸分解行为研究

采用pH法,在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm_3(KNO_3条件下,测定了13-取代苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮的质子化常数及其与CU(Ⅱ)配位的平衡常数讨论了配体与金属离子的配位方式.在25.0±0.1℃,离子强度为0.1mol·dm~3(KNO_3)下,采用分光光度法,研究了这此配体铜(Ⅱ)配合物的酸分解动力学行为.探讨了配合物酸分解反应机理,得到了速控步的速率常数.发现配位反应平衡常数与配体的质子化常数及配合物酸分解反应速率常数之间存在较好的Hammett型和Br(?)nsted型直线自由能关系.同时探讨了取代基对配合物生成及酸分解的影响情况.     

钴(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉-α-氨基酸三元配合物的稳定性研究

本文在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm^-3KNO₃存在下,采用pH法测得了5-取代邻菲罗啉的质子化常数以及钴(Ⅱ)与5-取代邻菲罗啉、α-氨基酸的二元、三元配合物的稳定常数。结果表明三元配合物的稳定性与5-取代邻菲罗啉的质子化常数、取代基常数均存在直线自由能关系。并用三元配合物稳定性的表征值logK_M、△logK,讨论了三元配合物的稳定性,发现钴(Ⅱ)与配体5-取代邻菲罗啉之间也存在着d-p反馈π键。该π健的强度对三元配合物稳定性有着显著影响。