甲基丙烯酸甲酯在环烷酸钕-三异丁基铝α,α'-联吡啶催化体系中聚合研究

自60年代以来,Ziegler型催化剂用于极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合研究较多,如由钛、矾、铁等过渡金属化合物与烷基铝组成的催化剂[1～3].近年来出现了锆、稀土配位催化聚合MMA及其他丙烯酸酯的报道[4～6],这些催化剂引发MMA聚合机理相当复杂,有的为自由基型,有的则为配位阴离子型.本文报道极性单体MMA在环烷酸钕-三异丁基铝-α,α'-联吡啶体系中的聚合特征和聚合反应动力学,并初步探讨了反应机理.     

碱性染料显色剂超高灵敏显色反应的研究 Ⅱ.Bi(Ⅲ)—I~-—BRB—ArG—Tritonx—100体系

本文研究了用阿拉伯树胶(ArG)代替聚乙烯醇(PVA—124),与Tritonx—100共存下的BiI~-_4和碱性染料丁基罗丹明B(BRB)显色体系。结果表明,该缔合物的表观摩尔吸光系数在λ_(max)=600nm,ε_(600nm)=1.84×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1),为现有水相光度法中灵敏度最高值。Bi(Ⅲ)含量在0～1.6μg/25ml范围内符合Beer定律。同时,作了水质、试剂和人工混合液中铋的回收试验。稳定性和回收率较PVA—Tritonx—100体系有所提高,结果尚满意。     

非离子表面活性剂胶束增溶显色反应机理的研究 III:在Fe(III)-PAN-Triton X-100体系中胶束对金属离子反应活性的影响

Fe (III) and PAN form the complex Fe(PAN)2OH which can be extracted into CHCl3. The CHCl3 extract shows absorption maxima at 550 nm and 775 nm (log E550 = 4.06, log e775 = 4.08). In the Fe(III)--PAN--Triton X-100 system, two complex species (Fe(PAN)2)+ and/or Fe(PAN)2OH may be formed. (Fe(PAN)2)+ exhibits a stronger absorption peak at 550 nm (log E550 =4.36). In this paper the effect of Triton X-100 micelles on the Fe(III)-PAN reaction has been investigated in detail. We consider that the presence of high density of ethereal oxygen chains in Triton X-100 micelles enables to concentrate hydrated Fe(III) ions and change their existing state. Moreover, the micelles not only increase the reactivity of Fe(III), but also enhance the rate of the color reaction.     

会议消息

中国化学会第三届全国多元络合物光度分析法学术会议于1987年9月15—21日在浙江省宁波市召开。会议共录用论文208篇。本次会议论文内容涉及:1.出现了许多新的多元络合物光度显色体系,在灵敏度的提高和选择性的改善方面有了明显的改进;2.多元络合物的机理研究有了进一步的深化;3.多元络合物在其它领域中的应用,如发光分析,色谱,原子吸收,电分析,分离技术等     

罗丹明 B-Cd(Ⅱ)-Ⅰ~-PVA-124体系荧光熄灭法测定粮食中的痕量镉

鉴于PVA-124对离子缔合物的特殊作用;已有人将本体系用于水相分光光度法的测定。本文研究了CdI_4~(2-)与RhB形成三元离子缔合物,在PVA-124存在下使RhB的荧光强度减小,据此建立了镉的荧光熄灭测定方法。实验部分仪器:751G型分光光度计(上海分析仪器厂),YF-1型荧光分光光度计(厦门大学精密仪器厂)。     

铬(Ⅲ)-铬天青S-溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究及TritonX-100析相法测定微量铬(Ⅵ)

在pH4.02±0.02的HOAc-NaOAc缓冲液中,铬(III)与铬天青S及溴化十六烷基三甲铵形成一蓝色胶敏配合物,其λmax在618nm处,logε=5.07。铬浓度为0.04～0.40μg/mL时,配合物溶液的吸光度遵守Beer定律。利用Triton X-100(或国产乳化剂OP)可使此胶敏配合物析相。在Na_2SO_3还原体系中测定自来水中的亚ppb级Cr(IV),结果较好。     

双波长分光光度法测定大米中的痕量镉——Cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40体系

本文研究了Cd(Ⅱ)-Cadion 2B-Tween 40显色反应的最佳条件。测定了不同Tween 40浓度下Cadion 2B的酸离解常数和表面张力。实验证明,Tween 40促进了Cadion 2B的酸离解作用。过量试剂的消耗时Cd(Ⅱ)有强烈的响应,用ΔA_(510-605nm)测定Cd(Ⅱ),其表观摩尔吸光系数ε_(510-605nm)=2.60×10~5。Cd(Ⅱ)在0—16μg/25ml范围内符合比尔定律。利用TEA、IDA、Cit混合掩蔽剂,并采用标准加入法测定了大米中的痕量镉。     

非离子表面活性剂胶束增溶显色反应机理的研究——Ⅲ.在Fe(Ⅲ)-PAN-Triton Ⅹ-100体系中胶束对金属离子反应活性的影响

Fe(Ⅲ)-PAN在氯仿萃取体系中生成Fe(PAN)_2OH,它在550nm和775nm处有特征峰。两处的灵敏度均不很高(logε_(550nm)=4.06,log_(775nm)=4.08)。在Fe(Ⅲ)-PAN-TritonX 100体系中,可生成配阳离子Fe(PAN)_2~ 和(或)Fe(PAN)_2OH,而Fe(PAN)_2~ 在550 nm处有较灵敏的吸收峰(logε_(550nm)=4.36)。本文详细地研究了Triton X 100对Fe(Ⅲ)-PAN显色体系的作用。认为Triton X-100胶束的高密度醚氧链富集了Fe(Ⅲ)水合离子,并改变了它存在的状态。因此,胶束不仅增加了Fe(Ⅲ)在显色体系中的反应活性,同时增加了显色反应的速率。     

纳米氧化铁溶胶中铁含量测定方法的研究

在测定纳米氧化铁溶胶中铁含量时，EDTA滴定法和光度法的可靠性和重现性均可与原子吸收光谱法相比拟，所测得数据为优化合成纳米氧化铁溶胶条件提供了可靠简便的方法。