水合稀土一氯醋酸盐的合成及其脱水热的测定

本文合成了La-Ga七种一氯醋酸盐的水合物,经元素分析、热重法和P₂O₅真空脱水法确定其组成为Ln(CH₂ClCOO)₃·xH₂O(x=1.5,Ln=La,Ce,Pr,Sm,Eu;x=2,Ln=Nd,Gd)。用X-射线衍射测得其粉末衍射数据;用DTA-TG-DTG联用技术研究了水合盐的脱水过程;用DSC法测得各盐的脱水热值。     

镧系四元混配化合物[Ln(BA)2(NO3)(phen)]2的合成、晶体结构和波谱研究

在酸性介质、含水溶剂中合成了四元混配化合物[Ln(BA)₂(NO₃)(phen)]₂(BA=苯甲酸根;Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Gd,Tb,Er),用元素分析、IR、DTA-TG等方法对配合物进行了表征.研究了配合物的顺磁性能和荧光性能.镨配合物的单晶衍射结果表明,配合物属三斜晶系,双核,Pr³⁺的配位数为9,4个BA呈二种配位方式,丰富了四元配合物的结构表现形式.     

La(NO3)3和Pr(NO3)3对高岭石脱羟基动力学的影响

采用热重和微商热重(TG/DTA)综合热分析技术在不同升温速率下研究了掺入La(NO₃)₃和Pr(NO₃)₃的高岭石的热分解过程, 利用Coats-Redfern积分法和Achar微分法对热分析实验数据进行动力学计算, 得到了高岭石脱羟基反应过程中的控制机理函数、 活化能和指前因子等动力学参数; 分析了2种稀土掺入对高岭石脱羟基过程动力学参数的影响, 并用Ozawa法对活化能进行了验证. 结果表明, 未掺稀土和掺入Pr(NO₃)₃的高岭石的脱羟基反应过程均受化学反应模型F₃控制, 反应的活化能分别为307.94和282.86 kJ/mol, 指前因子lnA的值分别为47.8980和44.1718; 掺入La(NO₃)₃的高岭石脱羟基反应过程控制机理函数发生改变, 受化学反应模型F₂控制, 反应活化能为196.02 kJ/mol, 指前因子lnA的值为29.5551. 与未掺稀土的高岭石对比, 掺入Pr(NO₃)₃后活化能和指前因子略有降低; 而掺入La(NO₃)₃后则显著降低, 分别降低了36.34%和38.30%. 采用Ozawa法验证得到的活化能与Coats-Redfern积分法和Achar微分法结果一致.     

稀土吲哚-3-乙酸和吲哚-3-丁酸配合物的合成、表征及成键特性研究

在乙醇水溶液体系中合成了8种新的稀土吲哚-3-乙酸和吲哚-3-丁酸配合物,其通式为Ln(lA)₃·2H₂O和Ln(IB)₃·2H₂O(Ln=La,Nd,Sm,Er;IA=C₁₀H₈NO₂;IB=C₁₂H₁₂NO₂)。用元素分析、电导测定、电子吸收光谱、红外光谱、X光电子能谱和热重-差热分析确定了配合物的组成和成键特性。     

镧系元素-锑-硫三元体系的研究(Ⅳ)——CeSbOS2的合成及晶胞参数的测定

作为无机新材料的开发,近年来,我们系统地研究了Ln-Sb-S三元体系,先后合成了Ln₈Sb₈S₂₁(Ln=La,Ce)、Ln₃Sb₃S₁₀(Ln=La,Ce)、Ln_3-xSb_xS₄(Ln=La,Ce,Sm)、Ln_1-xSb_xS₂(Ln=Nd)和Ln₃SbS₆(Ln=Pr,Nd)等十余种新化合物的单晶。同时也注意到法国M.Pardo等人在报导LnOBiS₂(Ln=La,Ce,Pr)型化合物时,曾提及LnOSbS₂型化合物的存在,并给出了NdOSbS₂的部分数据。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5与钍及稀土元素的作用(Ⅲ)——对稀土元素的萃取及固态络合物组成与性质的研究

本文研究了PMBP-CHCl₂与Ln(NO₃)₃-H₂O(Ln=La、Ce、Eu、Yb和Lu)的作用。发现,当PMBP浓度≥0.2M时,分配比与氢离子浓度的三次方成反比,与PMBP浓度的四次方成正比,全部稀土离子以LnA₃·HA;形式被萃入有机相,其萃取平衡常数(lgK)分别为La(-6.20)、Ce(-4.30)Eu(-3.62)、Yb(-2.90)及Lu(-3.20)。在萃取条件下,除Pm未经研究外,其余三价稀土元素经萃取后,从有机相都获得了与PMBP形成的固态络合物,其组成除Lu外均为LnA₃·HA,并对它们的晶形、红外光谱和热谱进行了研究。     

(C26H40N2O4)[Ln(NO3)5H2O]的合成及其铕缔合物的晶体结构

合成了4个新型的稀土化合物(C₂₆H₄₀N₂O₄)[Ln(NO₃)₅H₂O](Ln=Pr,Nd,Sm,Eu),采用元素分析和红外光谱表征,用四圆衍射仪测定了其中(C₂₆H₄₀N₂O₄)[Eu(NO₃)₅H₂O]的晶体结构,属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:α=0.9100(4)nm,b=1.3560(3)nm,c=1.6463(4)nm;α=68.62(2)°,β=74.84(3)°,γ=87.50(2)°;Z=2.中心铕离子由5个硝酸根的10个氧原子和1个水分子中的氧原子配位,配位数是11.1,7,10,16-四氧-4,13-二氮杂-N,N'-二苄基环十八烷(N,N'-二苄基穴醚(2,2))未参与配位.     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有机配合物的合成及[Me4Si2(C5H4)2Sm(μ-Cl)(THF)]2的晶体结构研究

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在THF溶剂中反应合成了标题配合物Me₄Si₂(C₅H₄)₂LnCl[Ln:3Nd,4Sm,5Gd,6Y]和配合物Me₄Si₂(C₅H₄):Ln(C₅H₅)(THF)n[Ln:1La,n=1;2Pr,n=0].通过元素分析、¹HNMR、13CNMR和MS确证了配合物的结构,在THF溶液中重结晶获得配合物4的单晶,x射线衍射证明晶体结构为二聚体,4为单斜晶系,空间群为P2₁/c,晶体学数据a=1.2982(3)nm,b=1.2269(3)nm,c=1.3681(2)nm,β=96.79(2)°,V=2.162(1)nm³,Z=2,D_x=1.53g/cm³,偏差因子R=0.068.     

低活化比制备天然气吸附剂： 活化助剂提高吸附剂性能

以石油焦为原料、KOH为主活化剂,在低活化比m_KOH∶m_C＝2∶1下制备吸附剂,考察了活化助剂KNO₃、NaNO₃、Mg(NO₃)₂、Ni(NO₃)₂和HJ对吸附剂储气性能的影响,对活化助剂提高吸附剂性能的机理进行了分析。结果表明,活化物料中加入适量助剂KNO₃、Mg(NO₃)₂、Ni(NO₃)₂或HJ能显著提高吸附剂性能,HJ与Mg(NO₃)₂、Ni(NO₃)₂协同活化的效果最好。其中,Mg(NO₃)₂、HJ加入量均为10 %（助剂与石油焦质量分数）下制备的吸附剂样品在25℃、3.5MPa下对甲烷质量吸附量达0.143,有效体积释放量达117.1,性能超过活化比m_KOH∶m_C=3∶1、无助剂下制备的吸附剂。     

稀土氧化膦取代杯芳烃配合物的合成与结构

合成了一种新的氧化膦取代杯芳烃衍生物的稀土离子(La³⁺,Eu³⁺)硝酸盐配合物.通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征.在无水甲醇中培养出了配合物的单晶,用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构.硝酸镧配合物晶体[L·La(OH₂)(NO₃)₂]NO₃{L为四(亚甲基二苯基氧化膦)杯[4]芳烃}属四方晶系,空间群P4₃2₁2,晶胞参数a=b=1.8977(4)nm,c=3.1087(11)nm;Z=4;V=11.196(5)nm³;D_c=1.097g/cm³,F(000)=3712,μ=0.491mm^-1,R₁=0.1181,wR₂=0.1930.硝酸铕配合物晶体[L·Eu(OH₂)(NO₃)₂]NO₃·CH₃OH属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.88172(11)nm,b=5.4015(2)nm,c=2.01189(7)nm;β=133.4067(9)°,Z=8;V=22.7511(14)nm³,D_c=1.106g/cm³,F(000)=7464,R₁=0.0671,wR₂=0.1794.2个配合物的晶体结构相类似,配合物中配体的4个磷氧键上的氧原子、2个双齿配位的硝酸根中的4个氧原子还有1个水分子中的氧原子分别参与了配位.中心离子配位数为9,配位多面体为单帽四方反棱柱体.另外在铕配合物的杯芳烃中还包合了1个甲醇分子.     

Tetrakis(triphenylphosphine oxide) complexes of the lanthanide nitrates; synthesis, characterisation and crystal structures of [La(Ph3PO)4(NO3)3]·Me2CO and [Lu(Ph3PO)4(NO3)2]NO3

The reaction of Ln(NO₃)₃·6H₂O (Ln=La, Ce, Pr or Nd) with a sixfold excess of Ph₃PO in acetone formed [Ln(Ph₃PO)₄(NO₃)₃]·Me₂CO. The crystal structure of the La complex shows a nine-coordinate metal centre with four phosphine oxides, two bidentate and one monodentate nitrate groups, and PXRD studies show the same structure is present in the other three complexes. In CH₂Cl₂ or Me₂CO solutions, ³¹P NMR studies show that the complexes are essentially completely decomposed into [Ln(Ph₃PO)₃(NO₃)₃] and Ph₃PO. Similar reactions in ethanol gave [Ln(Ph₃PO)₃(NO₃)₃] only. In contrast for Ln=Sm, Eu or Gd, only the [Ln(Ph₃PO)₃(NO₃)₃] are formed from either acetone or ethanol solutions. For the later lanthanides Ln=Tb–Lu, acetone solutions of Ln(NO₃)₃·6H₂O and Ph₃PO gave [Ln(Ph₃PO)₃(NO₃)₃] only, even with a large excess of Ph₃PO, but from cold ethanol [Ln(Ph₃PO)₄(NO₃)₂]NO₃ (Ln=Tb, Ho–Lu) were obtained. The structure of [Lu(Ph₃PO)₄(NO₃)₂]NO₃ shows an eight-coordinate metal centre with four phosphine oxides and two bidentate nitrate groups. In solution in CH₂Cl₂ or Me₂CO the tetrakis-complexes show varying amounts of decomposition into mixtures of [Ln(Ph₃PO)₃(NO₃)₃], [Ln(Ph₃PO)₄(NO₃)₂]NO₃ and Ph₃PO as judged by ³¹P{¹H} NMR spectroscopy. The [Ln(Ph₃PO)₃(NO₃)₃] also partially decompose in solution for Ln=Dy–Lu, forming some tetrakis(phosphine oxide) species.     

稀土冠醚络合物的研究(Ⅲ)——轻稀土及钇的硝酸盐与2,3,11,12-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯的络合物的合成及性质的研究

由三价轻稀土、钇(Ⅲ)和铈(Ⅳ)的硝酸盐分别与2,3,11,12-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯反应,合成了相应的六种固体络合物,並进行了元素分析,IR、NMR、TG、DTA、电导及溶解度等性质的研究。     

镧系与直链醚-2,4-二羟基苯甲醛席夫碱新配合物的合成及波谱研究

Vogtle等发现,直链醚除具有类似冠醚配位各种金属离子的能力外,还弥补了冠醚的不足之处,如易合成、产率高、价廉等.我们曾报道过有关EPR工作.本文合成了2,4-二羟基苯甲醛缩二甘醇二胺(DHYDA)与镧系的新配合物.     

4-ClCH2COAP-La(NO3)3-H2O和4-ClCH2COAP-LaCl3-H2O三元体系30℃时溶度测定

安替比林及其4位取代衍生物是较强的配位剂,可与不同的稀土盐作用生成组成各不相同的配合物,为了进一步探讨安替比林的衍生物对稀土离子的配位作用,我们研究了以4-一氯乙酰基安替比林(4-ClCH₂COAP)为配体与硝酸镧或氧化镧的三元水盐体系。     

稀土金属硼氢化物的研究(Ⅰ)——十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物的合成和性质

本文合成了一系列十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物,对它们进行了元素分析、红外光谱测定和摩尔电导率的测量,确定化合物的分子式为[Ln(BH)₄]₂(B₁₂H₁₂)₃(BH=苯酰肼),通过DTA法测定了化合物的热稳定性。     

Studies on Rare Earth Metal-Hydroboron Componuds(Ⅰ) Syntheses and Properties of Benzoylhydrazine Chelates of Rare Earth Metal (Ⅲ) Dodecahydrododecaborates

In this paper,the bcnzoylhydrazine chelates of rare earth metal (Ⅱ) dodecahydro-dodccaboratcs have been synthesized and eaxmined by elemental analysis,IR spectra and clectroconductar.ee measurements.They have the following formulae [Ln(BH)4]2 (U12H12)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Ho,Er,Tm,Yb;BH=Benzoylhy-drazint).DTA results point out that these chelalrs are thermally stable.     

硝酸钪、钇与缩二脲的固体配合物的合成及性质

六十年代后,缩二脲(以下简称配体B)与过渡金属等配合物的制备及物性测试已相继报道^[1]。但与稀土形成配合物的报道很少,A.Seminara^[2]等合成过镨、钕等氯化物与缩二脲的配合物。钪、钇的硝酸盐与缩二脲固体配合物的合成及其性质的研究尚未见报道。我们在无水乙醇介质中合成出ScB₄(NO₃)₃和YB₄(NO₃)₃固体配合物,并研究了它们的差热、红外光谱、摩尔电导及X-射线粉末衍射等性质。