Photoinduced electron transfer between adamantanamine-(OCH2CH2)n-phenothiazine and mono-6-p-nitrobenzoyl-β-cyclodextrin

A series of adamantanamine-(OCH₂CH₂)_n-phenothiazine (n = 0, 1, 2, 3) electron donors was synthesized. Photoinduced electron transfer was observed in the supramolecular complex of the phenothiazine derivatives with p-nitrobenzoyl-β-cyclodextrin (NBCD) through binding of the adamantyl group by the NBCD cavity, which is stabilized clearly via hydrophobic interactions in aqueous solution. Detailed Stern–Volmer constants were measured and they were partitioned into dynamic Stern–Volmer quenching constants and static binding constants. The results revealed an efficient electron transfer process inside the supramolecular systems compared to that controlled by diffusion. This observation also indicates that the chain length will influence the electron transfer efficiency of a supramolecular donor–acceptor system.     

电致化学发光免疫分析测定人绒毛膜促进性激素

本文用电化学发光法进行了人绒毛膜促进性激素(简称HCG)的免疫分析研究。实验在Na~2CO~3-NaHCO~3-KCl介质中以CoCl~2为催化剂测定发光标记试剂ABEI, 检测限达到1.3X10^-^1^2mol.L^-^1。ABEI-HCG标记物稀释至2X10^5倍仍可检出。采用双抗法测定了血清中的HCG。     

N-取代吩噻嗪衍生物分子的结构和二阶非线性光学性质的理论研究

在ZINDO方法基础上, 按完全态求和(SOS)公式, 编制了计算分子二阶非线性光学系数βijk的程序。研究了各种取代基在吩噻嗪的氮上取代后衍生物的结构和二阶非线性光学系数。结论是N上取代推电子基对增大二阶光学非线性有利, N上取代吸电子基对增大二阶光学非线性不利。扩大共轭范围对增大二阶光学非线性有利。对上述结果在微观上给予了解释。     

Co2(CO)6(PBu3)2与苯醌类及吩噻嗪光化学反应的ESR研究

本文利用电子自旋共振方法研究了Co2(CO)6(PBu3)2与几种醌类及吩噻嗪的光化学反应。实验结果表明,在邻苯醌存在下,CO2(CO)6(PBu3)2经光照射后可观察到未成对电子与Co核(I=7/2)发生相互作用而出现8线超精细分裂谱,这是自由基Co(CO)3PBu3通过Co与邻苯醌上的两羰基螯合而生成的自旋加合物的ESR谱,但是在对苯醌存在下,用光照射Co2(CO)6(PBu3)2时,只能观察到对苯半醌自由基。以吩噻嗪代替醌类Co2(CO)6(PBu3)2光解时产生吩噻嗪自由基。用18-16电子规则解释了钴配合物的生成。     

吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子的结构和电子光谱的理论研究

用INDO系列方法对吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子进行了几何构型优化, 中性分子为蝶状折叠形, 自由基正离子为平面构型。以优化构型为基础,计算了上述四种分子、离子的电荷密度、自旋密度、键序和电子光谱, 对光谱进行理论指认的同时, 讨论了从中性分子到离子谱带红移的原因。所有理论计算值均与实验值一致。     

吩噻嗪衍生物自由基正离子六氯酸锑盐单晶的制备和分子结构

以2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶氧铵六氯锑酸盐为单电子氧化剂制备了N-甲基N-乙基, N-正丁基, N-苯基和N-对-硝基苯基等五种吩噻嗪自由基正离子六氯锑酸盐单晶(3a-3e)并对3a和3b作了X射线结构分析, 发现它们的分子构型与其母体中性分子有明显的差别, 说明在自由基正离子中存在着很强的共轭效应和超共轭效应。