3, 5-二叔丁基邻苯二酚的过氧化降解偶合反应研究

3, 5-二叔丁基邻苯二酚过氧化氢氧化制备3, 5-二叔丁基邻苯醌时, 发现在氢氧化钾溶液中发生了氧化降解偶合反应, 制得了3, 5-二叔丁基-5-(2, 4-二叔丁基-6-羟基苯氧基)-2-呋喃酮 2; 并对其生成作了较合理的解释。     

具有长侧链结构苯醌类化合物的合成及其成膜性质研究

应用经过改进的自由基烷基化新方法，合成了一系列的具有长侧链结构的苯醌类化合物。研究了这类化合物形成LB膜的性能和规律。讨论了醌类化合物的成膜性能与生物活性之间的关系。     

胶束微环境下光解苯半醌负离子基的CIDEP研究

用高时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪, 研究对苯醌(PBQ)在不同的介质中光解苯半醌自由基的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP)。实验结果指出, 在乙二醇溶液中得到苯半醌自由基(PBQH)和以碳为中心的自由基R(OH)2。在乙二醇/水溶液中, 得到以PBQH的六条峰为主的谱线图, 然后在该体系中随着加入表面活性剂TX-100, AOT的浓度增加, 苯半醌负离子基(PBQ^-)的谱线强度增加, 而PBQH的谱线减弱直至消失。本文从自由基所处微环境性质出发, 讨论其极化传递机理和有关物理化学性质。     

用反Diels-Alder反应合成天然产物XIV. 立体控制合成(±)-环 氧菌素和(±)- 4-表环氧菌素

对苯醌与环戊二烯经Diels-Alder反应保护其一侧的双键,在引入必要的官能团及取代基后,再经反Diels-Alder反应得到(±)-4-表环氧菌素(7),对7进一步进行羟基构型转换而得(±)-环氧菌素(6)。总产率分别为70%和65%。     

二碘化钐在脱氧、还原和碳-碳键形成反应中的应用

本文研究了二碘化钐对一些有机化合物的脱氧反应, 以及它在醇存在下对α-卤代酮、偶氮苯和苯醌的还原反应。首次报道了在二碘化钐作用下α-卤代酮与醛之间的碳-碳键形成瓜在, 高产率地制备了各种α,β-不饱和酮; 同时提出了涉及由α-卤代酮同时与Sm(II)和Sm(III)/I^-物种作用形成烯醇钐盐中间体的可能机理。     

Co2(CO)6(PBu3)2与苯醌类及吩噻嗪光化学反应的ESR研究

本文利用电子自旋共振方法研究了Co2(CO)6(PBu3)2与几种醌类及吩噻嗪的光化学反应。实验结果表明,在邻苯醌存在下,CO2(CO)6(PBu3)2经光照射后可观察到未成对电子与Co核(I=7/2)发生相互作用而出现8线超精细分裂谱,这是自由基Co(CO)3PBu3通过Co与邻苯醌上的两羰基螯合而生成的自旋加合物的ESR谱,但是在对苯醌存在下,用光照射Co2(CO)6(PBu3)2时,只能观察到对苯半醌自由基。以吩噻嗪代替醌类Co2(CO)6(PBu3)2光解时产生吩噻嗪自由基。用18-16电子规则解释了钴配合物的生成。     

生物功能电极I: GOD修饰电极的电化学活性

以二环己基碳化二亚胺为活化剂将葡萄糖氧化酶(GOD)共价键接在玻碳电极上, 伏安实验观察到酶与电极基体的直接电子传递, 有观电子传递速度常数约为1s^-^1, 过程归因于全酶中辅基FAD的氧化还原转变。Ag^+离子的存在强烈地阻碍酶辅基的还原, 这与该离子抑制酶活性的机理可能有联系。Ag^+的抑制作用可由EDTA处理或电化学处理而解除, GOD电极对氧和苯醌的电还原有催化作用。测定了苯醌同还原态GOD的化学反应速度常数, 并讨论用苯醌代替氧作为生物电催化中的电子传递体的优点。     

一步法合成取代-1, 2-苯醌类化合物

应用固定化多酚氧化酶催化的氧化-迈克尔加成反应,一步合成了4,5-二取代-1,2-苯醌类化合物:4,5-N,N-二(苯胺基)-1,2-苯醌,4,5-N,N-二(对甲苯胺基)-1,2-苯醌,4,5-N,N-二(间氯苯胺基)-1,2-苯醌,4,5-N,N-二(对溴苯胺基)-1,2-苯醌。用化学法(I~2-KI)进行氧化-迈克尔加成反应也成功地合成了4,5-二取代-1,2-苯醌类化合物。应用紫外光谱方法证明了氧化-迈克尔加成反应的机制。     

环糊精聚合物与苯醌的分子包合作用及其在酶电极中的应用

研究了水溶性环糊精预聚合物的存在对苯醌/氢醌体系在铂电极上氧化还原行为的影响, 根据伏安曲线讨论了该预聚合物与苯醌的分子包合作用。环糊精预聚合物与戊二醛缩聚反应而形成的不溶性聚合物膜用于葡萄糖氧化酶的固定化, 以制得新型的第二代葡萄糖电极。由于分子包合作用, 作为电子受体的苯醌在含酶的环糊精聚合物膜中具有较高的浓度, 从而加速了固定化酶的电子传递。测定了酶电极上BQ反应的动力学参数。