一种新的目标转换因子分析算法用于混合物红外光谱中纯组分光谱的解析

本文针对运用目标转换因子分析从混合物红外光谱中解析出纯组分光谱的有关限制,进行了有效的改进。把抽象正交特征光谱与以单一向量为初始向量的目标转换因子分析相结合,提出了一种新的算法,结果令人满意。     

环氧乙烷与胺基负离子反应过渡态的量子化学研究

本文用SCF MO ab initio法研究了环氧乙烷与NH~2^-的亲核置换反应.用能量梯度优化方法(辅以可变尺度法)优化出了反应物与产物的平衡几何构型,与实验对应较好.用Powell的对梯度的Euclidean范数σ求极小的方法优化出了过渡几何构型,并从过波态的力常数矩阵求得了相应于反应坐标的频率为821icm^-1,从而对求出的过渡态进行了确证.用STO-3G基组求出该反应的活化能为44.50kJ.mol^-1,由过渡态和产物的几何构型得出NH~2^-基本上沿环氧乙烷的"弯键"方向进攻.将过渡态看成由变形后的反应物分子与进攻试剂形成的"超分子",用Morokuma的能量分解方案对它们之间的相互作用能进行分解,得出了电荷迁移相互作用和静电相互作用在反应中都起重要作用的结论.     

Joint Distributions for Movements of Elements in Sattolo's and the Fisher-Yates Algorithm

Sattolo's algorithm creates a random cyclic permutation by interchanging pairs of elements in an appropriate manner; the Fisher-Yates algorithm produces random (not necessarily cyclic) permutations in a very similar way. The distributions of the movements of the elements in these two algorithms have already been treated quite extensively in past works. In this paper, we are interested in the joint distribution of two elements j and k; we are able to compute the bivariate generating functions explicitly, although it is quite involved. From it, moments and limiting distributions can be deduced. Furthermore, we compute the probability that elements i and j ever change places in both algorithms.     

催化动力学分析法测定痕量汞(II)的新方法研究:

本文应用多目标罚函数单纯形法对汞I(II)催化亚铁氰化钾与硫脲配体置换反应测定汞(II)的实验条件优化,并对其机理进行了较深入的研究。本法用于标准水样中痕量(II)的测定,得到满意结果。     

STUDY ON A HYDROPHOBIC-HYDROPHILIC GRADIENT ROD

INTRODUCTIONGradient materials constitute a special case of various materials. The concentration of one of the components ofthe material, being chemically and/or physically different from other components, is allowed to change as afunction of its position in the sample, producing a predetermined gradient profile. The gradient material can be inany shape — i.e., linear, sigmoid, parabolic, flat or rod. Generally, this kind of material should have gradientsalong one direction in their stru…     

邻菲啉-H2O2-CTMAB-Cu(II)化学发光体系的研究及其应用

本文用改进的单纯形优化法研究了邻菲啉-H2O2-CTMAB-Cu(II)化学发光体系的最佳反应条件,较为祥细地研究了该化学发光反应的机理,较为合理地解释了表面活性剂在该体系中的作用.同时选择适当的掩蔽剂,大大提高了反应的选择性.据此拟定了新的化学发光测定痕量铜的方法,经试用于天然水的分析获得较为满意的结果.本法的检测限达0.09ppb,水样测试的精密度良好,回收率91.4-108.0%,与石墨炉原子吸收法测定的结果甚为一致.     

类卡宾H2C=CLiF的构型及其异构化

本文用解析梯度和RHF/STO-3G方法研究了锂卤类卡宾H2C=CLiF势能面的主要特征, 得到了四种平衡构型及其异构化的过渡态构型. 平衡构型的能量按三元环构型、四元环构型、σ-配合物构型和p-配合物构型的顺序递增. 文中分析了各构型的特点, 给出了偶极矩、电荷分布和前线分子轨道, 并对该类卡宾的化学反应性质进行了讨论.     

亚烷基卡宾XYC=C:(X,Y=C1, H,Me, F)的1,2-重排反应的从头算研究

本文用RHF/STO-3G解析梯度方法研究了亚烷基卡宾XYC=C:(X, Y=Cl, H, Me和F)的重排反应, 给出了平衡态与过渡态构型. 对该组体系的计算发现: 基团的迁移活性顺序为Cl>H>Me>F; 迁移性小的基团增大迁移基团的迁移活性; 取代基不同一般比取代基相同的卡宾稳定性低; 基团的迁移活性顺序与电负性顺序不一致; 中心原子与C=C双键夹角小的基团优先迁移.