含羟基的青蒿倍半萜内酯差向异构体的合成

本文报道以青蒿酸(2)为原料合成了一些含羟基的青蒿倍半萜内酯差向异构体9与10、11与12、13与14。其中9已从青蒿中分离到。     

[Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4]一对邻位差向异构体的晶体结构

The crystal structures of a pair isomers of [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl₄] (here 3,3-tri = N-(3-Aminoprop- yl)-1,3-propanediamine; amp=2-(Aminomethyl)pyridine) have been determined by single crystal X-ray diffrac-tion. They are the epimers with the only difference of the orientation of the Sec-NH proton in 3,3-tri ligand. The crystals with the anti-epimer (m1[ZnCl₄]·CH₃OH·H₂O) are monoclinic, space group C2/c with eight molecules in a unit cell of dimensions a=30.401(5)?,b=8.0469(13)?,c=18.817(3)?,β=93.346(3)°,V=4595.3(12)?³,D_c=1.708g·cm^-3,Z=8,F₀₀₀=2416,R=0.0462,R_w=0.1304. The crystals of the syn-epimer (m2[ZnCl₄]·H₂O) are triclinic, space group P1 with two molecules in a unit cell of dimensions a=8.9752(12)?,b=9.8855(12)?,c=12.6886(16)?,α=89.228(3)°,β=76.447(2)°,γ=80.428(3)°,V=1078.8(2)nm³,D_c=1.721g·cm^-3,Z=2,F₀₀₀=568,R=0.0313,R_w=0.0929. The crystal parameters, such as bond lengths and angles, are well consistent with the data of an ab initio computational result (RHF/LANL2DZ opti-mised structure). The average error for bond length is about 1.6%, only two of them in the isomer m3 (Co-N2 and Co-N4) are over 3%, (3.09% and 4.28% respectively). The errormax for bond angle is 2.52%, the bond angles with an over 2% error are only 3.6% out of all bond angles.     

Asymmetric synthesis of pedamide using I_2-induced heterocyclization to construct the skeleton

An alternative approach to synthesize pedamide,a key building block of pederin was described.Iodine-induced asymmetric heterocyclization was used as the key step to construct the skeleton,a tetrahydropyran ring with three chiral centers.Brown's asymmetric allylation and Lewis acid-mediated allylation were investigated to introduce chains and chiral alcohols.Sharpless dihydroxylation decorated the side chain.And high optically pure target was obtained by removing the epimers formed in these reactions on c...     

微乳薄层色谱用于糖分离的研究

多糖具有复杂多样的生物活性和功能,多糖的单糖组成测定是控制多糖质量标准和提供多糖基本信息的重要环节。因单糖存在互变异构体、差向异构体、结构相似等特征,必须采用高效的分离技术方可实现系列单糖的有效分离。     

差向异构化浅议

差向异构化浅议陈忠云（湖南邵阳师范专科学校化学系４２２０００）两种对映异构体，如果含有多个手性碳原子，其中一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子的构型相同，这样的两种异构体互称差向异构体。两种差向异构体的组成和构造式相同，它们之间不是构造异构体，而...     

赤霉酸甲酯及其类似物的2D NMR研究

应用¹H-¹H COSY,NOESY,¹³C-¹H COSY等2DNMR和DEPT技术,完成了赤霉酸甲酯(2),13-O-乙酰基赤霉素甲酯(3)及其3位差向异构体(4)的¹H和¹³CNMR化学位移的全指定,并探讨了它们的相对构型,相关质子间的偶合常数也支持所得结果。     

大豆甾醇及其异构体的分离与鉴定

筛选出适合分离大豆甾醇的最佳反相色谱柱W aters symm etry C18(4.6mm×250mm)和流动相(乙腈-异丙醇,95∶5,V/V),考察了流动相配比和柱温对大豆甾醇分离的影响。从大豆甾醇产品中基线分离出豆甾醇、β-谷甾醇和菜油甾醇及菜籽甾醇这4种主要甾醇,还通过对分离出的其它多个未知峰馏分收集制备后作GC/MS分析,鉴定为γ-谷甾醇、24-β-菜油甾醇、表菜籽甾醇和豆甾醇异构体。在优化的色谱条件下,利用HPLC测定了大豆油和脱臭馏出物及大豆甾醇产品的部分样品中各甾醇组分的含量,豆甾醇和β-谷甾醇的检出限为14.4 ng和10.6 ng,HPLC测定大豆油样品中这2种甾醇的平均回收率为97.3%和96.9%。     

莫诺甙环口差向异构体的HPLC和ESI-TOF-MS分析

莫诺甙 (Morroniside)是中药山茱萸中具有生物活性的有效成分之一[1,2 ] ,最初由 Souzu等[3] 从植物 L onicera Morrowii A.Gray中分离鉴定 ,在其它植物中也有发现 [4～ 11] .该化合物 7位存在半缩醛结构 ,由于 7-OH可有不同的取向 ,能够形成 α和 β两种构型 ,在常温溶液中可相互转化 ,形成动态平衡 ,分离产物一般为一对环口差向异构体[11] .基于莫诺甙在山茱萸中含量较高并具有一定生物活性 ,Zhang等[12 ] 建议采用莫诺甙作为山茱萸及含山茱萸的复方中药的质控成分 ,并建立了相应的分析方法 ,探讨了用莫诺甙取代药典中规定的熊果酸作…     

反式-2-取代硫代氨基脲基-4-芳基-5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷的立体选择性合成及立体化学研究

首先合成了重要的磷酰异硫氰酸酯中间体3, 然后便捷、高产率且立体选择性地合成了反式-2-取代硫代氨基脲基取代的新型六元磷杂环, 其立体化学通过2D NOESY NMR确证. 所有合成的化合物均进行了元素分析和光谱表征, 其中目标产物的13C NMR表征为1,3,2-二氧磷杂环己烷衍生物的碳骨架表征提供了难得的依据. 在溶剂DMSO-d6中, 所有产物均异构化, 生成磷原子的差向异构体. 这一研究结果证明了C4—H 以及31P NMR谱图与立体结构的相关性.     

Synthesis of 15-Demethyl Brefeldin A and Its 7-epi Isomer

Synthesis of 15-demethyl brefeldin A and its 7-epimer is detailed. X-ray crystallographic structure for 15-demethyl brefeldin A is also disclosed.