莫诺甙环口差向异构体的HPLC和ESI-TOF-MS分析

莫诺甙 (Morroniside)是中药山茱萸中具有生物活性的有效成分之一[1,2 ] ,最初由 Souzu等[3] 从植物 L onicera Morrowii A.Gray中分离鉴定 ,在其它植物中也有发现 [4～ 11] .该化合物 7位存在半缩醛结构 ,由于 7-OH可有不同的取向 ,能够形成 α和 β两种构型 ,在常温溶液中可相互转化 ,形成动态平衡 ,分离产物一般为一对环口差向异构体[11] .基于莫诺甙在山茱萸中含量较高并具有一定生物活性 ,Zhang等[12 ] 建议采用莫诺甙作为山茱萸及含山茱萸的复方中药的质控成分 ,并建立了相应的分析方法 ,探讨了用莫诺甙取代药典中规定的熊果酸作…     

从中药繁缕中几个黄酮碳苷成分的分离和分析看LC-MS-MS技术的优势与不足

繁缕[Stellariamedia(L.)Cyr.]为石竹科植物繁缕的茎、叶,具有活血、去瘀、下乳、催生作用,主要含皂苷、黄酮、酚酸、氨基酸等成分。贵州民间作为降血脂药物应用,效果很好。文献调研表明,其活性成分可能为黄酮苷类化合物。我们采用大孔吸附树脂技术,得到了其主要活性部位,并采用液相色谱-质谱技术,初步分析了其中的主要成分。它们主要是黄酮碳苷类化合物,其中3个成分的相对分子质量均为594,分别以不同方式与两个六碳糖相连接;另外3个成分的相对分子质量为564,分别也以不同方式与1个六碳糖和1个五碳糖相连接。本文报道对相对分子质量为594的主要成分的分离和LC-MS-MS分析,结果显示了该技术在中药分离和分析中的巨大优势,同时也显露出它在分析异构体时的局限性。我们采用1D-HOHAHA技术分析出了该成分两个异构体的结构特征。     

电喷雾-串联质谱技术在黄酮类化合物结构分析中的应用

黄酮类化合物广泛分布于植物界中,而且生理活性多种多样,引起了国内外的广泛重视,研究进展很快.在用质谱分析该类化合物结构时[1,2],多数苷元分子在电子轰击(EI)谱中因分子离子峰较强,往往成为基峰,故一般无须作成衍生物即可进行测定.但当测定极性强、难气化及对热不稳定的黄酮苷类化合物时,如不预先衍生化,则在EI谱中将看不到分子离子峰.近来,随着各种"软"电离技术的出现大大扩展了质谱的应用范围,使得直接测定黄酮苷类化合物的分子量成为可能;另外,结合多级质谱功能,可获得进一步的结构信息.     

液相色谱-串联质谱法测定人血浆中阿扑吗啡

盐酸阿扑吗啡(apomorphinehydrochloride)为吗啡的衍生物,系中枢多巴胺D2受体激动剂,其舌下片制剂是目前用于治疗男性勃起机能障碍的新药。为了研究该制剂中阿扑吗啡的药代动力学特性,我们建立了阿扑吗啡血药浓度测定的液相色谱-串联质谱法。测定了28名健康志愿者口服阿扑吗啡舌下片后阿扑吗啡的血药浓度。已有文献报道采用HPIC-UV、HPLC-荧光、HPLC-电化学和GC等方法测定血浆中阿扑吗啡浓度,在灵敏度方面均低于我们所建立的方法。     

TLC结合MS-MS技术快速分析中药制剂中的微量成分

中药制剂的质量控制是保证药品有效和安全的关键.一些标示成分在制剂中往往是微量的,其快速分析鉴定是指导改进工艺,保证制剂质检合格的基础.TLC用于制剂中微量成分的分析和鉴定,要么需要标准品,要么需经大量样品制备,无法快速进行.MS-MS由于其高灵敏性、高选择性和能同时提供二级质谱信息,是进行微量成分的快速分析和鉴定的强有力手段[1,2].因此,我们尝试用TLC法进行中药制剂微量成分的分离、定位和样品制备,样品经MS-MS进行快速分析和鉴定.     

杜仲活性成分四氢呋喃骈四氢呋喃型木脂素的快速分析

杜仲(eucommiaulmoidesOliv)具有补肝肾、强筋骨、安胎和降压等功效。其中四氢呋喃骈四氢呋喃型木脂素松脂素二葡萄糖苷是其主要的降压有效成分;丁香脂素二葡萄糖苷在治疗淋巴细胞白血病中有较好的活性。Deyama等研究杜仲的木脂素对cAMP磷酸二酯酶的抑制作用,表明松脂素(Pinoresinol)、麦迪奥脂素(Medioresinol)和丁香脂素(Syringaresinol)的二葡萄糖苷的抑制作用最强,苷元单体次之。而松脂素、丁香脂素本身具有抗氧化活性,这对于保护活细胞的防御系统,防止氧化引起的细胞损伤有重要意义。